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水泥石微构
水泥石微结构与强度性能 水泥石的结构 水泥石是不同组成的,含有一定比例的毛细孔隙的非均质固体。 固相可分为: 胶体:C-S-H凝胶 亚微观晶体:新生成的Ca(OH)2,水化后期生成的AFt 大晶体:结晶完整的Ca(OH)2与AFt,未水化的熟料矿物。 硬化水泥浆体中的空隙 C-S-H凝胶中的层间空间 对强度和渗透性无影响,可导致干缩和徐变。 毛细孔 对强度、渗透性、干缩和徐变都有影响。 气孔 在制备过程中带入,或有意加入。 硬化水泥浆体中的水 毛细孔水: 存在于5nm以上孔隙中的水。不受固体表面力场的影响。 1)在大于50nm的大孔中的水,为自由水。失去这种水不会造成体积变化。 2)在5-50nm的小孔中的水,受毛细力的影响,失去这种水可造成收缩。 吸附水 固体表面物理吸附水。干燥到RH = 30%时,大部分吸附水将失去,造成干缩。 层间水 位于CSH层状结构内部,仅当RH 小于 11%时,层间水失去,导致明显收缩。 化学结合水 水化产物的有机组成部分,只有在分解时才会失去,导致化合物解体。 水泥石的孔结构 毛细孔是硬化水泥浆体中最重要的非固相微结构元。 毛细孔的孔径、形状与连通度对于硬化水泥浆体的性能影响很大。 尚无一种方法能全面反映毛细孔的特征。 水泥石孔结构与主要影响因素 根据Powers的理论,水泥石的孔隙率与水胶比和水化程度有关。 当水化程度等于1时,水泥石的相对密实度最大。 水泥完全水化所需的最小水灰比为0.38。 水泥浆体中的孔 孔的分类和作用 吴中伟对孔的分类: 无害孔:<20nm 少害孔:20~50nm 有害孔:50~200nm 多害孔:>200nm 由此,吴中伟提出高强轻质混凝土的数学模型 水泥石的强度发展 水泥石的强度发展取决于总孔隙率,水化产物、微裂纹和孔隙特征也对强度发展有影响。 强度发展与浆体总孔隙率的关系 R=R0(1-p0)n R0:浆体理论强度,约680MPa p0:孔隙率 n:经验指数 σ=σ0exp(-Bsp) 同种材料,在相当宽范围内,力学性能与孔隙率具有某种关系。 具有相同孔隙率的不同材料,由于孔径分布不同,其力学性能有很大差别。 材料中具有适当大小的增强颗粒对提高强度有益。 各种因素对水泥石孔结构的影响 水胶比 水胶比对水泥石孔结构的影响最大。 随水胶比增大,总孔隙率、开口孔孔隙率和孔径都增加。 龄期 随养护龄期延长,水泥石总孔隙率和毛细孔孔隙率减少;凝胶孔孔隙率增加。 细度和颗粒组成 提高细度使颗粒表面的水膜变薄,从而使毛细孔初始孔径变小。 较粗的水泥颗粒水化时,在水泥颗粒表面生成屏蔽薄膜,水化是多相扩散过程控制。 水化产物沿屏蔽薄膜里外两面结晶,充填毛细孔。 形成两类孔:凝胶孔和大毛细孔。 较细的水泥水化时按纯结晶机理水化,分散度高,在细颗粒周围不形成屏蔽膜。 在强烈过饱和溶液中各种固体微粒周围都有结晶的水化产物生成。 形成凝胶孔、微毛细孔和较少的大毛细孔。 养护条件——对孔结构影响很大 水泥颗粒间的空隙全部由水充填,如果水泥石形成时部分水分蒸发,这部分体积不能被水化产物填充,将形成大孔。 由于物理蒸发和化学收缩导致的内部“真空”使大孔脱水。 在水中养护时,浆体内部“真空”使外部水分被吸入。随水泥的水化,毛细孔空间由水化产物填充,使孔径减小,孔隙率降低。 水泥石内部微裂纹对其力学性能的影响 水泥石是脆性材料,它的破坏可用 Griffith理论来描述。 在材料内部存在长度为2C的微裂纹时,导致裂纹自动扩展的临界应力为 Irwin 对应用于具有假塑性的水泥基材料的Griffith判据作了修正。他认为水泥基材料的断裂表面能远大于热力学表面能。所以: 在硬化水泥浆体中存在不同形式和尺寸的裂缝通道元和裂缝阻挡元。 裂缝通道元和裂缝阻挡元的存在使裂缝扩展初期会受到暂时的抑制,进一步增加荷载则可形成新的裂缝通道。所以硬化水泥浆体不会由一条临界裂缝而破坏。 弹性模量和断裂表面能均是孔隙率P的函数: E=E(P) ?P=?(1-P) 在实际的多孔材料中,由于相邻的裂缝之间存在相互作用,有效最大裂缝长度c敏感地取决于孔尺寸分布(PSD),尤其取决于发现大孔的几率: c=c(PSD) 所以Griffith判据可修正为: 当硬化水泥浆体受荷破坏前,裂缝在浆体中是沿着浆体内表面能量最低处开展的。由于CSH凝胶内部的不均匀性,裂缝开展时可以穿越凝胶内部;也可以绕开胶粒表面,在两个胶粒之间穿过,胶粒不发生破坏。 硬化水泥浆体中微裂缝的产生 制备工艺不完善 水化硬化过程中的结晶凝聚 徐变和收缩 高强水泥基材料的微结构 水泥基材料的最终强度由其各组成相的性质、数
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