大学化学第三章水晶结构.pptVIP

第 3 章 晶体结构;晶 体; 本章教学要求;3.1.1 晶体的宏观特性;3.1.1晶体的宏观特性;晶体具有规则的几何构形，这是晶体最明显的特征，同一种晶体由于生成条件的不同，外形上可能差别，但晶体的晶面角（interfacial anglt）却不会改变。 ;晶体都有固定的熔点，非晶体在加热时却是先软化，后粘度逐渐小，最后变成液体。 ;3. 晶体表现各向异性，例如热、光、电、硬度等常因晶体取向不同而异；而非晶体则为各向同性。 例：云母沿层状结构方向易被剥离 石墨层内导电率比层间高一万倍;宏观上判断晶体与非晶体，应综合以上三方面的特点来考察，单从一方面进行判断是不充分的。 为什么晶体与非晶体上存在如此大的差异？ 内部结构不同（结构决定性质，性质反映结构） 如何探测内部结构？ 衍射实验（X衍射和电子衍射）;从热力学的角度看 晶体一般都具有最低能量，因而较为稳定；非晶体一般能量较高都处于介稳或亚稳态。 晶体和非晶体之间无绝对界线 同一物质在不同条件下既可形成晶体，又可形成非晶体，彼此之间在一定条件下可以实现转化。;3.1.2 晶体的微观结构;2. 晶胞(unit cell) 在晶格中，能表现出其结构一切特征的最小部分称为晶胞。晶胞是充分反映晶体对称性的基本结构单位，其在三维空间有规则地重复排列便组成了晶格（晶体）。; 晶胞的大小和形状由六个参数决定，称为晶胞参数或点阵参数。a、b、c不一定相等也不一定垂直; 按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系;α;简单格子（P）：仅在单位平行六面体的8个顶角上有结点； 底心格子（C）：除8个顶角上有结点外，平行六面体上、下两个平行面的中心各有一个结点； 体心格子（I）：除8个顶角上有结点外，平行六面体的体心还有一个结点； 面心格子（F）：除8个顶角有结点外，平行六面体的6个面的面心上都有一个结点。;七个晶系中又包含十四种晶格;单晶体： 由一个晶核（微小的晶体）各向均匀生长而成的晶体。其内部的粒子基本上是按照某种规律整齐排列的。;金属晶体; 金属晶体中金属原子是通过金属键结合在一起的。金属正离子进行堆积排列，而所有的自由电子则通过静电力把正离子“胶合”起来，这种”胶合“作用就是金属键。 ;金属晶体中，晶格结点上排列着金属原子，晶格结点间以金属键相结合； 金属键没有方向性、饱和性，金属晶体的结构可以看作等径圆球的密堆积； 金属晶体中金属原子的配位数高； 不同的金属单质，可能有不同的晶格类型，同种金属在不同的温度下，也可能发生晶格类型的转变。;如果将等径园球在一平面上排列，有两种排布方式，如图：按（a）图方式排列，园球周围剩余空隙最小，称为密置层；按（b）图方式排列，剩余的空隙较大，称为非密置层。由密置层按一定方式堆积起来的结构称为密堆积结构。;金属晶体中粒子的排列方式常见的有三种 ;仲营郧辐畏摇豌打片籽危比锻优蒲揍索殖拢镜液谗抡荤睛抓请涅铺帐碾靖大学化学第三章水晶结构大学化学第三章水晶结构;金属晶体的性质; 离子晶体中，晶格结点上交替排列着正负离子，正负离子间以离子键相结合。;（1）离子晶体的熔点较高，硬度较大，难挥发;三种典型的离子晶体;CsCl型;晶胞中离子的个数：; 原子晶体中晶格结点上排列着原子，晶格结点间以共价键结合。;石英的晶体结构与晶胞; 在分子晶体中，晶格结点上排列着分??，晶格结点以微弱的分子间力结合。;; 晶体内晶格结点之间存在两种或两种以上的作用力，这种晶体就称为混合晶体。;层状晶体;链状晶体; 非晶体、准晶体、液晶、纳米材料、等离子体等 ;非晶体;准晶体;液 晶;它的力学性质像液体，可以自由流动，但它的光学性质却像晶体，显各向异性。 有的液晶的透明性会随电压而变化，加电压时不透明，去电压后透明，数码显示器就是利用了这种性质。;纳米材料;完美晶体只有在绝对零度时才存在，在0 K以上，晶体中不规则、不完整的结构，称之为晶体缺陷。 按来源分为结构缺陷和化学缺陷 按几何形式分为点缺陷、线缺陷、面缺陷和体缺陷;AgBr晶体缺陷示意图;作业：p69, 3.1-3.3