异丙肾上腺素在甘氨酸修饰电极的电化学行为 - 第三军医大学学报.doc

药剂中异丙肾上腺素在甘氨酸修饰电极上的电化学行为 李霞 陈美凤* 林宪杰 (菏泽学院化学与化工系，菏泽 274015) 摘要：目的：建立了用化学修饰电极测定异丙肾上腺素的新方法。方法：在pH7.0的磷酸盐缓冲溶液中用循环伏安法制备了聚L-甘氨酸修饰电极，研究了盐酸异丙肾上腺素在聚甘氨酸修饰玻碳电极上的电化学行为。结果：在磷酸盐缓冲溶液中，聚L-甘氨酸薄膜对异丙肾上腺素的电化学氧化具有明显的催化作用，在pH 4.0的磷酸盐缓冲介质中测定可排除肾上腺素与抗坏血酸干扰。峰电流的测定值与异丙肾上腺素浓度在3.2×10-7 mol·L-1～1.2×10-4 mol·L-1范围内呈线性关系，其检出限为1.0×10-8 mol·L-1。结论：该方法简单、快速、灵敏，用于药剂中的测定，结果满意。L-甘氨酸；异丙肾上腺素；电极 中图分类号：O657.1 异丙肾上腺素属于儿茶酚胺类药物,临床广泛用于支气管哮喘、心脏骤停、房室阻滞以及抗休克等方面的治疗。因此, 研究其测定方法在生理机能、临床医学等方面都具有重要的实际意义。测定异丙肾上腺素的分析方法文献报道主要有:毛细管电泳法[1]、激光散斑法[2] 、高效液相色谱法[3 ]、分光光度法[4]、核磁共振波谱法[5]以及化学发光分析法[6], 也有关于化学修饰电极测定异丙肾上腺素的报 道[7-8]，但较少。本文用循环伏安法修饰电极测定现该电极对有明显的电催化作用，峰电流显著增加，灵敏度高，检出限低已用于样品测试，效果比较满意。CHI660C电化学工作站（上海辰华仪器公司），PHS-3B型酸度计（上海精密科学仪器有限公司），KQ-100型超声波清洗器（昆山市超声波仪器厂），电化学实验 用三电极系统：L-甘氨酸修饰电极(自制)为工作电极，铂丝电极为对电极，饱和甘汞电极（SCE）为参比电极。测量均在室温(25℃)下进行。 基金项目：国家自然科学基金资助项目National Natural Science Foundation of China L-甘氨酸 (L-glycine上海生物研究所)；盐酸异丙肾上腺素 (中国药品生物制品检定所Na2HPO4–C6H8O7·H2O）配制成pH3.0～8.0范围的磷酸盐缓冲溶液（PBS，0.1mol·L-1）。其它所用试剂均为分析纯，实验用水为二次石英重蒸水。 1.2聚L-甘氨酸修饰电极的制备 将玻碳电极（=3mm）在湿润的金相砂纸(粒度为1000)上磨光，然后用Al2O3(0.05μm)悬浮液抛光成镜面，并依次用HNO3(1+1)、无水乙醇、蒸馏水超声波清洗之后，以玻碳电极为工作电极，铂丝电极为对电极，饱和甘汞电极（SCE）为参比电极，用0.1 mol·L-1的硫酸活化。在浓度为1.6×10-3 mol·L-1 L-甘氨酸 PBS(pH7.0)中，-0.5V～1.8V电位范围内，以80mV/s循环扫描10周，取出用亚沸水冲洗电极，即制得聚L-甘氨酸修饰电极。 1.3实验方法 将含有一定量的异丙肾上腺素标准溶液的PBS（pH4.0）溶液放入电解池内，以聚L-甘氨酸修饰 电极为工作电极，甘汞电极为参比电极，铂丝电极为对电极，在-0.1~0.6 V电位范围内，以100mV·s-1的扫描速度扫描，记录其循环伏安图。每次扫描结束后，将聚合修饰电极置于空白底液中循环扫描至无峰，以保持其良好的稳定性和重现性，用水淋洗，滤纸吸干后即可进行下一次扫描。 2 结果与讨论 2.1甘氨酸在玻碳电极上的聚合 2.1.1 最佳聚合条件的选择 研究了聚合底液、聚合起止电位、聚合扫描速度及周数对修饰膜的性能的影响。 分别改变磷酸盐底液的pH、起始电位终止电位及扫描速度进行实验，结果表明，在pH.0PBS中，-0.～V电位范围内，扫描速度为0mV·s-1时，所制备的聚氨酸膜对异丙肾上腺素的催化效果最佳实验结果表明，膜的厚度随扫描次数的增加而逐渐增加。在氨酸饱和溶液中，改变扫描次数进行实验,聚合周时,修饰电极对异丙肾上腺素的响应电流达到最大值。聚合周后，响应电流下降，这是由于聚合时间长，膜的厚度增加，电子在膜中传递阻力变大，致使响应电流降低。故本实验选择聚合扫描次数为周pH=7.0的PBS溶液中在玻碳电极上有一不可逆的氧化峰, Epa≈1.5V.反扫时观察不到明显的还原峰, 说明物种在第一个电子转移后进行了一个化学反应。甘氨酸的氨基失去一个电子变成相应的阳离子自由基，这些阳离子自由基在玻碳电极表面形成碳氮键，Deinhammar曾对氨基化合物在玻碳电极上的聚合过程作过报道[9]，指出扩散速率和立体效应是影响氨基化合物在玻碳电极上固定的最重要的因素，王艳玲等曾对甘氨酸化合