用二维色谱技术测定丙烯中痕量总硫.PDF

用二维色谱技术测定丙烯 中痕量总硫 舒先鑫 沈景匀 郭少华 姚宪法 魏振魁* 化（学工业部化学肥料工业研究所，陕西临潼） [提要] 本文利用二维色谱技术，开发了一种新的总硫分析方法。本方法以CuO作陷 阱，在650-700温度下，捕捉样品中经氧化生成的SO2，SO3。然后使其在900-950℃温 度下变为SO2释放出来。被释放的SO2用载气携入色谱柱，用火焰光度鉴定器 FPD测定。 同时，CuO起预分离柱的作用，使样品主体成分及其它杂质与含硫化合物分离。由于CuO的 富集和分离作用，分析时可以加大进样量浚，提高了方法的灵敏度和准确性。文中还报道了丙 烯中加入硫化氢，硫氧碳；乙醇中加入二硫化碳、噻吩、乙硫醚等六种化合物的测定结果。 实验表明，气体样 进样量为?100ml液体样品进样量课为1 l时，最低检测庀限可达到PPb级， 偏差小于10％ァ。 在现代化工、冶金和电子元件的生产和 色谱仪。仪器装置流程如图1。色谱柱是一 科学研究中，产品和原料中的微量杂质，特 根长14米，内径为4毫米的玻璃柱，内壁 别是痕量含硫化合物的分析已成为不可缺少 用0.5％的磷酸丙酮溶液冲洗，低温烘干。 的重要环节。经典的次甲基兰比色法[1]、品 担体是60-80目的ChromosorbW/AW- 红比色法[2]汞量法[3]灵敏度低。在分析 DMCS 固定相是20％TCP+0.5％H3PO4。 浓度低于1ppm的样品时，取样量大， 荧光法[4]虽灵敏度高，但干扰因素多； 微库仑法[5]测定时，存在着硫化物非化 学计量转化和氮化物干扰的问题。 1966年，Brody[6]首先用火焰光度 鉴定器 FPD）分析了含硫化合物。此后， Zehener7，Forwell[8]，Andreae[9]等 人采用不同的方法，大大提高了FPD的 灵敏度，检测限可达到ppb级。然而在分 析碳氢化合物中多种形态的硫化物总量 时遇到很多困难。1977年，Bwight[10] 用色谱法测定了汽油中的总硫。最低检测 二（）制备吸收剂氧化铜 将分析纯的 限为 0.002 重量比），但进样量小 0（.1- CuO粉末 北（京化工厂产）用5％的NH4HC03 0.4l。我们在测定丙烯中痕量总硫时，根据 溶液喷湿，拌匀，使成块状。放置两天， Oita[1的原理，开发出一种新的测定气体和 自然干燥。筛选出20目以上的颗粒状CUO， 挥发性液体中痕量总硫的二维色谱法，进样 充填入如图2所示的石英管中。将石英管置 量可不受限制，检测限可达到ppb数量级。 于管式电炉内，使装氧化铜的部分处于管式 电炉的中部，让氮气经水饱和后 水（温为室 实 验 部 分 一（）仪器 用经过改装的国产100型 *参加工作的还有赵静、张秉莲 温），以100毫升／分的速度流过石英管。然 后升温，升到400℃时恒温1小时；升到 600 ，800℃时各恒温 1小时；继续升温到 900℃恒温24小时；再升温到950℃恒温4小 时后再降温到600 ，维持半小时后又升到 900 ，半小时后再降到600 。重复三次， 电炉炉温降至室温，停止通氮气，取出氧化 铜敲碎，挑选40-50目的筛分封存备用。 在CuO上的硫即以SO2形式解析出来，进入 色谱柱，流出后在FPD上检测。设流出SO2峰 高为H1。当记录笔回到基线后，六通阀、石英 管分别恢复到原位置。氮氧流速分别调回到 20毫升／分、80毫升／分，准备第二次进样。 如此反复进样操作，得到不同的硫含量和对