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水的异常膨胀及其微观解释
水的反常膨胀及其微观解释在一般情况下,当物体的温度升高时,物体的体积膨胀、密度减小,也就是通常所讲的“热胀冷缩”现象。然而水在由0℃温度升高时,出现了一种特殊的现象。人们通过实验得到了如图2-3所示的ρ-t曲线,即水的密度随温度变化的曲线。由图可见,在温度由0℃上升到4℃的过程中,水的密度逐渐加大;温度由4℃继续上升的过程中,水的密度逐渐减小;水在4℃时的密度最大。水在0℃至4℃物质的密度由物质内分子的平均间距决定。对于水来说,由于水中存在大量单个水分子,也存在多个水分子组合在一起的缔合水分子,而水分子缔合后形成的缔合水分子的分子平均间距变大,所以水的密度由水中缔合水分子的数量、缔合的单个水分子个数决定。具体地说,水的密度由水分子的缔合作用、水分子的热运动两个因素决定。当温度升高时,水分子的热运动加快、缔合作用减弱;当温度降低时,水分子的热运动减慢、缔合作用加强。综合考虑两个因素的影响,便可得知水的密度变化规律。 在水中,常温下有大约50%的单个水分子组合为缔合水分子,其中双分子缔合水分子最稳定。图2-4为双分子、三分子、多分子缔合水分子的示意图。 多个水分子组合时,除了呈六角形外(如雪花、窗花),还可能形成如图2-5所示的立体形点阵结构(属六方晶系)。每一个水分子都通过氢键,与周围四个水分子组合在一起。图中只画出了中央一个水分子同周围水分子的组合情况。边缘的四个水分子也按照同样的规律再与其他的水分子组合,形成一个多分子的缔合水分子。由图可知,缔合水分子中,每一个氧原子周围都有──4个氢原子,其中两个氢原子较近一些,与氧原子之间是共价键,组成水分子;另外两个氢原子属于其他水分子,靠氢键与这个水分子组合在一起。可以看出,这种多个分子组合成的缔合水分子中的水分于排列得比较松散,分子的间距比较大。由于氢键具有一定的方向性,因此在单个水分子组合为缔合水分子后,水的结构发生了变化。一是缔合水分子中的各单个分子排列有序,二是各分子间的距离变大。在液态水变成固态水时,即水凝固成冰、雪、霜时,呈现出缔合水分子的形状。此时,水分子的排列比较“松散”,雪、冰的密度比较小。 将冰熔化成水,缔合水分子中的一些氢键断裂,冰的晶体消失。0℃的水与0℃的冰相比,缔合水分子中的单个水分子数目减少,分子的间距变小、空隙减少,所以0℃的水比0℃的冰密度大。用伦琴射线照射0℃的水,发现只有15%的氢键断裂,水中仍然存在有约85%的微小冰晶体(即大的缔合水分子)。若继续加热0℃的水,随着水温度的升高,大的缔合水分子逐渐瓦解,变为三分子缔合水分子、双分子缔合水分子或单个水分子。这些小的缔合水分子或单个水分子,受氢链的影响较小,可以任意排列和运动,不必形成如图2-4、图2-5那样的“缕空”结构,而且单个水分子还可以“嵌入” 水温超过4℃时,同样应当考虑缔合水分子中的氢键断裂、水分子运动速度加快这两个因素,综合分析它们对水密度的影响。由于在水温比较高的时候,水中缔合数大的缔合水分子数目比较小,氢键断裂所造成水密度增加的影响较小,水密度的变化主要受分子热运动速度加快的影响,所以在水温由4℃在4℃时,水中双分子缔合水分子的比例最大,水分子的间距最小,水的密度最大。成语之中有物理冰寒于水——标准状况下,水的最低温度是0℃,冰的温度可以更低,即使是0℃的冰,因0℃的冰熔化成滴水成冰——水不断放热可以结冰。雪上加霜——雪和霜都是水蒸气遇冷凝华而形成的。鸟语花香——鸟语指声音在空气中传播,花香指分子在运动。近朱者赤,近墨者黑——分子的扩散现象。烈火真金——金的熔点为1064℃,而一般火焰的温度800℃冰消瓦解——冰是固体,有一定的形状,可以堆砌,但冰熔化成的水具有流动性,原来的冰堆、冰山自然会倒塌消失。冬寒抱冰,夏热握火——标准状况下,冰的温度远低于人体温度,冬天环境温度又低,人需要在较高温度环境下吸热保温,此刻人抱冰,不仅不能吸热,反而因要放热而寒冷刺骨。火源温度又远高于人体温度,夏天环境温度高,人需在较低温度下散热凉爽,此刻抱着火盆,不仅不能散热,反而因要吸热而大汗淋漓。热火朝天一一火堆周围的空气受热膨胀,密度减小而升空,旁边的冷空气必来填充,冷热空气产生对流。水火不容——可燃物质燃烧必须同时满足两个条件:一是可燃物温度必须达到着火点,二是可燃物要与氧气接触。由于水的比热较大,水与燃烧着的炽热物体接触,迅速升温沸腾吸收大量的热,从沸水变为水蒸气又要吸收更多的热(相当于同质量的冷水加热到100℃所需热量的五倍多),致使着火物温度降低,直到着火点以下。同时,水吸热汽化形成的水蒸气所占的体积,要比水的体积大好几百倍,这么多的水蒸气包围在燃烧的物体外面,阻隔了燃烧物体与氧气的接触。
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