水晶化学原理.ppt

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水晶化学原理

第七章???晶体化学基本原理;第一节离子类型;第二节 原子半径与离子半径 ;在离子化合物晶体中,两相邻接触的正负离子间引、斥力平衡时,两离子中心之间的距离即为这正、负离子的有效半径之和。其随离子的配位数不同而变化。 在一具体的晶体结构中一般负离子半径大于正离子半径。 在共价键晶体中,化合物的两个相键合的原子中心间的距离即为该两原子的共价半径之和。单质的两同种原子中心距离之1/2即为该原子的共价半径。 共价半径的加和原则适用于单键,当共价键键型为双键、三键时,共价半径将改变,一般r3 < r2 < r1。另外,原子轨道杂化时,共价半径也会变化。在同一周期中,原子的共价半径随原子序数的增加而减小。 金属单质晶体中,两相邻原子中心距离的1/2即为该金属原子半径。;第三节 离子的极化 ;离子的极化率与极化力;离子极化;第四节 球体紧密堆积原理 ;一、等大球体的最紧密堆积 ;等大球体紧密堆积——第二层;等大球体紧密堆积——第三层;六方密堆;2. 立方最紧密堆积 (CCP, Cubic Closest Packing);密排面;3.四面体空隙与八面体空隙 ;空隙的数目和大小;二、不等大球体的紧密堆积 ;四面体密堆结构(TCP—tetrahedrally close-packed structure)   Frank-Kaspar相;第五节 配位数和配位多面体 ;配位数;CN=6(八面体配位)的r+/r-下限为0.414,即 -1 CN=4(四面体配位)的r+/r-下限为0.225,即( / )-1 CN=8 (立方体配位)的r+/r-下限为0.732,即 -1;二、配位多面体 ;32;Coordination Number Coordination Polyhedron;2. 配位多面体的联接方式; 单键型晶体--晶体中基本上只存在单一的键。如金中金属键、金刚石中共价键、氯化钠中离子键。 多键型晶体--晶体中存在不止一种键型。如方解石中有两种各以离子键和共价键键性为主的键。多键晶体又称混合键晶体。 中间型键:某种键含有不同比例的若干种键的成分。与混合键不同。;1. 离子键 —— 离子晶体;2. 共价键 —— 共价晶体/原子晶体;3.金属键 —— 金属晶体;金属键和金属晶体;4. 分子键(范氏力) —— 分子晶体;5. 氢键 —— 氢键晶体;晶体类型比较表;三、离子键与离子晶体的特点 ;2.离子晶体的共性 ;四、晶格能与离子键强度;五、电负性 ;电负性差值;作业;第七节  鲍林规则 ;一、鲍林第一规则——半径比效应规则;二、鲍林第二规则 —— 静电价规则;三、鲍林第三规则—阴离子配位多面体联接方式规则;鲍林第三规则;四、鲍林第四规则--公用几何元素规则;五、鲍林第五规则 —— 节省规则;第八节 晶体场理论与配位场理论 ;二、晶体场中d轨道的分裂;三、晶体场稳定化能(CFSE);高、低自旋态下的电子排布;八面体择位能(OSPE,Octahedral Site Preference Energy);四、姜-泰勒效应-配位体畸变效应 ;五、配位场理论的基本概念;八面体配合物的分子轨道能级;六、能带理论的基本概念;满带、空带、导带和价带;第九节 类质同象和同质多象 ;构成类质同象替代的条件;二、固溶体;三、同质多象(同质多晶/ 多形);2.同质多象(晶)转变 ;同质多晶转变的类型;四、有序-无序转变;2.有序-无序的类型;3.有序-无序转变;五、多型性(Polytypism);2.多型的一般特性;第八章 晶体结构;一、单质的晶体结构;1.1铜的晶体结构;1.2α-Fe的晶体结构;1.3锇的晶体结构;过渡金属的单质;3.非金属单质的晶体结构;3.1金刚石晶体结构;3.2 石墨 晶体结构;3.3C60 (Buckey ball);碳纳米管;二、二元化合物典型晶体结构;NaCl型晶体;碱土金属氧化物中的阳离子除Mg2+以外均有较大的离子半径 如Sr2+、Ba2+与O2-离子的半径比超过了0.732,即氧离子的密堆已受到畸变,在结构上比较开放,容易被水分子渗入而水化 LiF、KCl、KBr和NaCl等晶体是重要的光学材料。LiF晶体能用于紫外光波段, KCl、KBr和NaCl等晶体适用于红外光波段,可用于制作窗口和棱镜等。 PbS等晶体是重要的红外探测材料;2. CsCl型结构;CsCl型结构;3.β-ZnS(闪锌矿)型结构;闪锌矿;4.?- ZnS(纤锌矿)型结构;纤锌矿;5.NiAs(红砷镍矿)型结构;6.萤石(CaF2)型结构;共棱相连;萤石型结构-AX2化合物典型结构之一;7.金红石(TiO2)型结构;金红石(Rutile)结构;锐钛矿和板钛矿(TiO2的另两种变体);8. CdI2型结构;属于这种结构的晶体有:

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