第4章多晶粉末衍射.ppt

第四章 多晶体的分析方法;4.1 引言;4.2 粉末法成像原理;4.3 德拜—谢乐法 ;4.3.2 相机直径 德拜相机的直径一般为57.3mm或114.6mm，底片上每1mm长度对应1°或 2°的园心角。 当直径D=57.3mm时,其周长 πD=180 mm 对应360°, 即：底片上每1mm长度对应2°的圆心角。 当直径D=114.6 mm 时，其周长πD=360 mm 对应360°，即：底片上每1mm长度对应1°的圆心角。 实验中，只要量出底片上的弧对间距便可知衍射圆锥的顶角（4θ）。这样的相机直径可使衍射花样的计算简化。;4.3.3 德拜相机的分辨本领 照相机的分辨本领，是一定波长的X射线照射两个相邻晶面时，衍射花样中两条相邻线条分离程度的定量表征。即底片上两根衍射线条能够分开的程度。它表示晶面变化时引起线条位置相对变化的灵敏度。 定义：若试样晶体的面间距d 发生微小改变 △d，在衍射花样中引起线条位置的相应变化为△L，则 相机的分辨率本领 ? 为： ? =ΔL/(Δd/d)，如相机的半径为 R，则：;4.3.4 影响相机分辨率的因素 相机直径2R→ 当直径增加时，? 增加。 即大直径相机的 ? 大于小直径的。在57.3mm直径的相机上分不开的线条，到了114.6mm直径的相机上可以分开。但采用大直径的相机后，曝光时间大量增加。所以一般工作中使用较小的相机（直径2R=57.3 mm） ? 值→ ?增大时，? 增大。在低角区分不开的kα和Κβ线条，在高角区可以分开，衍射分析工作中要充分利用高角区的线条。 ? 值→ ?增大时， ? 增大，可能的情况下应尽量选用长波长的靶子照相； 面间距d值→ 面间距d 越大，分辨本领越低，对大晶胞的试样尽量用长波长X射线。 ;4.3.5 相机性能 一台好的德拜相机必须具有的性能有： ①．衍射线要细，以便精确测定谱线位置； ②．光栏和承光管的“死区”要小，才能记录下更多的谱线； ③．衍射线的衬度要高。要求寄生散射，如连续谱、光栏散射 试样中无关物质（如胶水等试样粘结剂）的散射、空气的散射等尽可能弱，使照片的背景浅，以便把那些强度最弱的线条都辨认出来； ④．曝光时间短。相机的半径越小越好（一般用D＝57.3 mm 的德拜相机），这样效率高； ⑤．分辨率高。 上述要求是互相矛盾的，不能同时满足。;4.4 德拜法实验技术;(3).粉末粘接 ：一般引用一根 ?＝0.2－0.3mm的细玻璃丝，粘一层胶水，在制好的粉末中滚动蘸上一层结实粉末即成。 ? 制得的粉末圆柱试样必须是长10mm，直径? = 0.5－0.8mm 的均匀直棒，将圆柱试样插在相机中心的橡皮泥上即可。 ;4.4.2 底片安装 德拜相机采用长条底片，其长短宽窄应根据相机的大小而定。安装前在光栏和承光管的位置处打好孔。底片的安装方式按圆筒底片开口处所在位置的不同，可分为以下几种： 1.正装法：中心孔是承光管处,大多用于物相分析； 2.反装法：中心孔位于光栏处，常用于点阵常数测量 3.偏装法：底片上有两个孔，底片开口在光栏和承光管之间。 ;4.4.3 曝光时间;4.4.4 影响粉末法衍射线形的因素;4.4.5 影响衍射弧对数目的因素;4.5 德拜衍射花样的测量与计算;4.5.1 θ角的计算;4.5.2 强度测量;4.5.3 θ角误差的消除;4.6 德拜衍射花样（弧对）指数标定;4.6.1 实验原理及方法;1、若sin2θ1:sin2θ2 :sin2θ3 :…＝1：2：3：4：5：6：8：… 无7，15，23…，则为简单立方， 相应衍射线指数为{100}，{110}，{111}，{200}，{010}… 2、若sin2θ1:sin2θ2 :sin2θ3 :…＝2：4：6：8：10：12：… 则为体???立方， 相应衍射线指数为{110}，{200}，{211}，{220}，{310}， 3、若sin2θ1:sin2θ2 :sin2θ3 :…＝3：4：8：11：12：16：… 则为面心立方， 相应衍射线指数为{111}，{200}，{220}，{311}，{222}，… 标定了衍射线指数以后， 利用面间距公式就可以求出试样 晶体的点阵常数。 为了减少误差，提高准确度，最好选用大?角的线条计算点阵常数a(一般要 ? ? 60? ）.顺序比及指数对照表;二、 实验方法 1、测量各线对的2L值，并计算相应的θ； 2、计算各衍射线条的sin2θ值 3、计算sin2θi的连比值，确定试样的晶格类型和相应的衍射面指数hk