02-烷烃和环烷烃.pptVIP

* 1-甲基-4-叔丁基环己烷 顺式(ae型) 反式(ee型) 稳定性：反式构型 ＞顺式构型 * 1-氯-3-溴环己烷 反式(ae) 顺式(ee) 稳定性：顺式构型 ＞反式构型 请画出顺-1-甲基-2-乙基环己烷的构型与构象？ * 2.9 环烷烃的性质 一、环烷烃的物理性质 环烷烃的性状为无色、有一定的气味，其物理性质与烷烃相似，当C原子数相同时，环烷烃的沸点、熔点均高于烷烃。环烷烃具有较大的刚性和对称性。 * 二、环烷烃的化学性质 (1) 小环环烷烃的加成反应 由于三元和四元环烷烃的碳-碳间电子云重叠程度较差，存在环张力，表现在化学性质上比较活泼，易开环发生加成反应，生成链状化合物，其反应性质与烯烃相似。五元以上环烷则比较稳定，难于开环。 小环环烷烃 * (a) 加氢 小环烷烃及其衍生物在金属催化剂的作用下，与氢发生加成反应，生成开链烷烃： 随着环的增大，环的稳定性增加，开环的反应条件增强或不易开环。 * (b) 加溴 (c) 加溴化氢 开环的位置：取代基最多与最少的两个碳之间 加成的方向：卤原子加到取代基较多的碳上 * (2) 五、六元环烷烃的自由基取代反应 五、六元环烷烃及高级环烷烃与烷烃相似，性质很稳定，不易发生加氢反应和离子型反应，但在光照或高温下能发生游离基取代反应。 * 一、还原： 2.10 烷烃的制备 * 三、偶联： 1.武兹(Wurtz)反应(只适用于1oRX和某些2oRX) 2RX + 2Na R-R + 2NaX 2. Kolbe反应: 二、有机金属化合物的反应： 1.格氏试剂: 2.铜锂试剂( Corey-House): * 本章的重点及难点： 烷烃 命名 构象，Newman投影式，透视式 物理性质：与分子结构的关系 卤代反应：机理，反应选择性，质子的活性 环烷烃 命名 环己烷的构象：椅式，船式 小环环烷烃的结构及加成反应 作业：P62（一）(二）（十三）（十四） * 稳定性解释：1.键离解能；2.超共轭效应 * 在环丙烷分子中，两个相邻的C原子以sp3杂化轨道形成 C－Cσ键时，以弯曲的方式交盖，从而未能最大程度的交盖，环中存在较大的张力，因此，环丙烷不稳定。 环丁烷的环碳原子可以不在同一个平面， C－Cσ键轨道交盖程度比环丙烷高，分子中张力比环丙烷小，分子稳定性稍高些。 环戊烷稳定性大于环丁烷，因为五个碳原子可处于两个平面中，使C－Cσ键轨道交盖趋向最大重叠，键角趋于正常。 环己烷分子中六个碳原子间形成正常的空间排布方式。 * 作 业: P60 (一)、（十三）、（十五） * 一、沸点 直链烷烃的沸点(bp)随相对分子质量的增加而升高。 沸点与分子间的作用力—van der waals 力相关。 分子量大的分子，其表面积增大，分子间van der waals 力—色散力增大，其沸点随之升高。 当C原子数相同时，含支链越多的烷烃，相应的沸点越低。 沸点(℃) 36.1 27.9 9.5 * 二、 熔点 烷烃熔点(mp)的变化基本上与沸点相似。 直链烷烃熔点(mp)随相对分子质量的增加而升高。 偶数碳原子烷烃与奇数原子烷烃相比，其熔点升高较多。 烷烃的熔点与分子中所含碳原子数的关系 * 烷烃熔、沸点图 * 三、相对密度 烷烃比水轻， 其相对密度都小于1 四、溶解度 烷烃几乎不溶于水，而易溶于有机溶剂 五、折射率 在一定的波长的光源和一定的温度条件下，折射率对确定的化合物是一个常数。 * 2.5 开链烷烃的化学性质 一、自由基取代反应 饱和烃分子中的氢原子被其它原子或基团所取代的反应－取代反应。 通过自由基取代H原子的反应－自由基取代反应。 (1) 卤化反应 在光、高温或催化剂作用下，烷烃与卤素分子反应，生成卤代烷和卤化氢。 烷烃 卤素 卤代烷 卤化氢 * 乙烷 氯 氯乙烷(78%) 环戊烷 环戊基氯(93%) 工业上洗涤剂原料的合成： 十二烷 氯十二烷 * (2) 卤化反应的机理 反应机理是化学反应所经历的途径或过程。 烷烃卤化反应是自由基反应的机理。 自由基反应共分三个阶段： 链的引发、链的增长、链的终止。 * 以甲烷的氯代为例： 链的引发阶段： 第一步 氯分子的解离 光或热的作用下，分子发生均裂，分解为两个氯原子 * 链的增长阶段： 第二步 自由基与分子的反应 自由基分别与反应物分子和产物分子反应。 * 链的终止阶段： 第三步 自由基间的反