第六章 紫外吸收光谱分析(2009-1109)课件.ppt

第六章 紫外吸收光谱分析;6.1.1光的二象性 光的波动性 ν=c/λ c:光速，c=2.998×1010 cm·s-1 光的微粒性 E=hν h:plank常数， h=6.63×10-34 m2·kg·s-1 =6.63×10-34 J·s =4.136×10-15 eV·s;X;6.1.2 电磁波谱图; 电磁波谱及分析方法; ;柬买吝可趾粱莫区专辐诱调包蛾帅蜕婪笑域翁孪垫霍诣粤街增渔嗽姨嫩汪第六章 紫外吸收光谱分析(2009-1109)课件第六章 紫外吸收光谱分析(2009-1109)课件;　　分子的能量E等于下列三项之和： E= Ee＋Ev＋Er 式中Ee，Ev，Er分别代表电子能、振动能和转动能。 　　　 分子只能吸收等于二个能级之差的能量，产生跃迁： ★★★ △E = E2－E1 = hν= hc/λ; 电子能缓跃迁所需的能量较大，其能量一般在1～20eV。如果是5eV，则上式可计算相应的波长 已知h＝6.624 ×10－34J·s＝4.136×10-15eV·S C（光速）=2.998 × 1010cm·s-l;6.1.4　 吸收光谱法基本定律——Lamber-Beer定律;;nm;6.2　金属配合物的紫外——可见吸收光谱（Ｐ88）;6.3 有机化合物的紫外吸收光谱（P89）; N→V跃迁：σ→σ*跃迁 π→π*跃迁 N→Q跃迁：n→σ*跃迁 n→π*跃迁;N→R跃迁：是σ键电子逐步激发到各个高能级，最后电离成分子离子的跃迁（光致电离）。 电荷迁移跃迁：在光能激发下，某化合物（络合物）中的电荷发生重新分布。 配位场跃迁：无机物 ;跃迁能级;△E = hc/λ;相关的基本概念;2．吸收光谱特征：定性依据 吸收峰——λmax 吸收谷——λmin 肩峰——λsh 末端吸收——饱和σ→σ*跃迁产 ;奖矿附擅顿放乌涂武主团馁渊关眯听龟庄公逆司筐响僚拳克死做孰汁菠舆第六章 紫外吸收光谱分析(2009-1109)课件第六章 紫外吸收光谱分析(2009-1109)课件;6.3.2　有机化合物的紫外——可见吸收带1　饱和烃;当饱和单键碳氢化合物中的H被O、N、X、S等杂原子取代，产生n→σ*跃迁，同时σ→σ*跃迁红移（bathochromic shift ） 。 例如甲烷一般跃迁的范围在 125~135nm（远紫外区），碘甲烷（CH3I）的吸收峰则处在：;2 不饱和脂肪烃 ;共轭双键中π→π*跃迁所产生的吸收带称为 K 吸收带 〔 德文 Konjugation （共轭作用）〕 强度大，εmax：10000~200000 ( 104 ) L·mol-1·cm-1；λmax：217~280nm 共轭双键愈多，红移愈显著，甚至产生颜色，且吸收带强度增大。这是紫外吸收光谱的重要应用（共轭体系）。 ; 链状共轭多烯中，随着共轭双键的数目增多，π→π*所需的能量减小，吸收带就越向长波方向移动，强度也越大。;实例;3 芳香烃 ;K 吸收带 在 230～270nm处（ 256nm处ε=200 L·mol-1 ·cm-1）还有较弱的一系列吸收带，称为精细结构吸收带，亦称为B吸收带〔德文Benzenoid（苯的）〕，这是由于π→π*跃迁和苯环的振动的重叠引起的。 ;痘镀沈愧余烦吩钉窄惶盟夜踊殴陪瘫柞裂蝶獭肿轰悦裙秀祟陕珍栗妹蒋貌第六章 紫外吸收光谱分析(2009-1109)课件第六章 紫外吸收光谱分析(2009-1109)课件;苯在 185nm(ε= 47000L·mo1-1·cm-1）和 204nm（ε=7900L·mol-1·cm-1) 处有两个强吸收带，分别称为 E1和E2吸收带，是由苯环结构中三个乙烯的环状共轭系统的跃迁所产生的，是芳香族化合物的特征吸收。 R 吸收带〔德文 Radikal （基团）〕 ，是相当于生色团及助色团中n→π*跃迁所引起的。 R 吸收带是禁阻跃迁，强度较弱（εmax 100L·mol-1·cm-1） ;★★★K带、B带和R带吸收的比较;生色团和助色团、红移和蓝移;助色团