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钯基醇氧化电催化剂的研究进展 沈培康，方翔，宋树芹 直接醇燃料电池作为便携式电子产品的电源受到广泛关 氧化，将极大地推动该类催化剂在直接醇燃料电池中应用。近 注，传统的直接醇燃料电池使用质子导电膜和铂基催化剂，存 年来，碱性电解质膜的研究和开发取得了可喜进步，直接碱性 在一些问题。因此。设计使用非铂催化剂的碱性膜醇燃料电池 醇燃料电池的研究受到了广泛的关注【-5-21]，主要原因是使用碱 受到格外重视。其中钯被认为是重要的铂取代材料。评论了碱 性固体电解质膜不仅能克服传统碱性燃料电池电解质溶液碳 性介质中醇类在Pd基电催化剂上氧化的热点问题。综述了 酸化的缺点，而且具有以下诸多方面的优点：(1)电催化剂既 Pd基催化材料的设计和最新研究进展及载体材料对Pd基催 可采用贵金属也可采用非贵金属；(2)改善了阳极和阴极的动 化剂催化氧化醇类的动力学性能、稳定性的影响及选择性氧 力学过程，尤其是降低了醇氧化的过电位；(3)避免了质子交 化机理。 换膜中水合质子电渗迁而导致的醇渗透；(4)水管理容易。这 主要是因为在碱性环境中，水在阳极生成，而实际上由于阳极 alcohol 直接醇燃料电池(Directfud．cells，DAFCs)是将甲 是醇的水溶液直接进样，在阳极本来就有水的存在。而由于电 醇、乙醇等液体燃料的化学能直接转变成电能的电化学反应 装置[1】。目前，直接醇类燃料电池的研究主要采用美国杜邦公 减少了催化剂和碳载体等材料的腐蚀；(6)能有效降低其它共 司生产的Nation系列膜为电解质，Nation膜传导质子的能力 存离子的吸附，从而减少催化剂选择的限制。 直接依赖于膜中含水量。因此，DAFC的适宜工作温度低于 本文主要论述了近年来碱性环境中Pd基电催化剂用于 100℃。在低温条件下，氧气还原及醇氧化的过电位较高、极 醇氧化的研究进展，尤其是针对可再生醇类，如乙醇和乙二醇 化严重。为了得到理想的电池性能，目前多采用Pt基电催化 的氧化做了重点阐述。 剂[2】。但是，Pt的自然储量有限，而且由于工业上的广泛应用， 1 Pd基电催化剂的制备 其价格越来越昂贵。降低Pt用量的最好办法是寻找替代材 Pd基电催化剂的制备方法主要有：浸渍还原法、胶体法、 料，这不仅能减少燃料电池对Pt的依赖性，而且能降低成本 电沉积和化学置换反应。浸渍还原过程主要包括Pd的前驱体 从而促进DAFC的商业化进程。钯不仅价格比铂低廉，储量相 对丰富【”，而且在低温燃料电池、电解和传感器等电化学领域 在导电载体材料上吸附后被还原成金属或合金，使用的还原 显示了独特的性能[4-71，使得其有望成为铂的替用材料。然而从 剂可以本身就是一种模板剂从而促进纳米金属颗粒的形成。 燃料电池的角度考虑，价格并不是Pd能替代Pt的主要原因。 常用的还原剂有NaBH,、乙二醇、肼、丹宁酸、甲酸、甲醛和氢 其真正的吸引力在于Pd在碱性环境中，具有优于Pt基电催 化剂的性能，本文中将给出众多的证据。 公司生产的VulcanXC．72碳)或者采用其它纳米金属氧化物 在酸性环境中，即使采用Pt基催化剂，只有甲醇燃料电 池才能产生令人较满意的功率密度M。而直接采用高级醇或 状空心碳、超高比表面空心碳、碳化多孔氧化铝、碳化TiO：纳 多元醇为燃料时，诸如乙醇或丙三醇等则难以完全氧化吣”】。