导电高分子材料电化学合成过程中的计量化学关系.PDF

化学学报 ACTA UHIMIOA SINIOA 1992， 50， 6给-648 导电高分子材料电化学合成过程中的计量化学关系 葛海霖 〈伍伦贡大学化学系p 伍伦贡，澳大利亚)** 导电高分子材料可以通过电化学方法合成.在合成过程中，电解液中的阴离子以一定比例作为 反离子结合在聚合物中，然后沉积在电极表面.本文以聚咣咯为例，对此过程进行了计量化学探讨， 导出了生成的聚合物重量与反应中消耗的电量及反离子大小和比例阔的关系.十二磺酸聚咣咯、扁 桃酸聚口比咯、高氯酸聚毗咯与氯化聚日比咯的电化学合成证实了以上关系. 实验与计算表明，氯化素 毗咯中由于反离子的分子量接近单体分子量的 1/2， 故生成的聚合物重量与反离子在聚合物中的比 例无关. 关键词:聚咣咯.电化学合成，反离子，计量化学. 70 年代东京理工学院Shirakawa 的实验室己制备出具有一定强度而且显示半导体性 质的聚乙:快E11，并与 MaoDiarmid 等C2J 系统地揭示了有机高分子材料聚乙快的半导体与金属 特性.此后陆续报道了有关导电高分子材料的研究C3， 4J 导电高分子材料可以通过电化学的方法合成，其中最常见的有聚毗咯，聚唾吩，聚苯胶等. 在合成过程中，单体放电后聚合并沉积在电极表面(多数为阳极). 这些聚合物一般带有一定 量的正电荷，这些正电荷由电解液中的负离子结合到聚合物来平衡.因此，导电高分子材料的 结构中除了单体单元外还有一定量剧反离子. 聚合物的形成过程可以用电流一时间曲线(恒电位电解法)、电极电位-时间曲线(恒电流电 解法丁、循环伏安图(动态电位法)表示(5， 6J 合成的聚合物可用不同方法进行分析，常见的有导 电率测定，波谱分析， X一射线分析，元素分析，热分析及电化学分析. 由于聚合物形成过程中的计量化学比一般的电沉积过程更为复杂，常用的分析方法均无 法宣接提供计量化学信息，因此对计量化学关系进行探讨很有必要. 本文以聚毗咯为例对电 化学合成过程中的计量化学进行讨论，试图解释生成的导电高分子材料的重量与消耗的电量 之间的关系及电解过程中的电流效率. 实验 s t式剂与材料 除了特别指出外，试剂均为分析纯. 电解合成的语液为 0.10 mol.dm- 日比 3 0.10 mol.dm- 支持电解质.支持电解质为十二烧基硫酸锅、扁桃酸锅、高氨酸铀与氧化 略加 (Slürraoinjlntrex) • 参比电极为 Agj 电极材料为镀金聚乙烯薄膜 溶剂为去离子水. 挥. AgOl (3mol.d皿-3 NaOl). 辅助电极采用大面积铅网. 1991 年4 月 27 日收到，修改稿于 1991 年 10 月 25 日收到. 现通讯地址! Materials Technology Divi.siOll, Singapore IDStitute of Stalld.ardB and Industrial Research, 8cie皿)El park Drive, 8ing:tpore 0511 化学学报 AσTA CHIMIUA SINICA 1992 • e40. 仪器 电化学合成，采用 173 型恒电位/恒电流仪(Prin伺，ton Applied Research). 电量 由 Mode1175 数字库