烷烃的方法.PDFVIP

２０１７年７月 岩　矿　测　试 Ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．４ Ｊｕｌｙ２０１７ ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳ ４１３－４１９ 陈莎莎，朱信旭，贾望鲁，等．用于单体氢同位素分析的混合溶剂洗脱５?分子筛吸附正构烷烃的方法［Ｊ］．岩矿测试，２０１７， ３６（４）：４１３－４１９． ＣＨＥＮＳｈａｓｈａ，ＺＨＵＸｉｎｘｕ，ＪＩＡＷａｎｇｌｕ，ｅｔａｌ．ＥｌｕｔｉｏｎｔｈｅＡｄｓｏｒｂｅｄｎ－ａｌｋａｎｅｓｂｙ５?ＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｉｅｖｅｕｓｉｎｇＳｏｌｖｅｎｔＭｉｘｔｕｒｅｓｆｏｒ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ－ＳｐｅｃｉｆｉｃＨｙｄｒｏｇｅｎＩｓｏｔｏｐｉｃＡｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．ＲｏｃｋａｎｄＭｉｎｅｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓ，２０１７，３６（４）：４１３－４１９． 【ＤＯＩ：１０．１５８９８／ｊ．ｃｎｋｉ．１１－２１３１／ｔｄ．２０１６１１０３０１６６】 用于单体氢同位素分析的混合溶剂洗脱 ５?分子筛吸附正构 烷烃的方法 １，２ １，２ １ １ １ 陈莎莎 ，朱信旭 ，贾望鲁 ，于赤灵 ，彭平安 （１．有机地球化学国家重点实验室，中国科学院广州地球化学研究所，广东 广州５１０６４０； ２．中国科学院大学，北京 １０００４９） 摘要：混合溶剂萃取洗脱５?分子筛吸附正构烷烃的方法在单体碳同位素分析研究中已得到了应用。由于 ５?分子筛在长时间加热条件下可能对有机分子的氢交换反应具有一定的催化作用，因此对于该方法能否用 于正构烷烃的单体氢同位素分析需要做进一步研究。本文以两种不同类型原油的饱和烃和正构烷烃混合标 准样品为对象，采用环己烷－正戊烷溶剂和氢氟酸溶解－正戊烷溶剂洗脱５?分子筛吸附的正构烷烃，对比 分析两种萃取方式的分离效果，并分别测定了正构烷烃的单体氢同位素比值。结果表明：两种萃取方式都得 到了纯化效果良好的正构烷烃组分，氢同位素测定结果的差值总体上小于４‰，在仪器分析误差范围内。 经过三次环己烷－正戊烷洗脱方式获得正构烷烃回收率平均值为５８％，氢氟酸溶解－正戊烷洗脱方式经过 多次萃取操作获得正构烷烃回收率平均值为６８％。尽管环己烷－正戊烷洗脱方式提取正构烷烃的效率较 低，并且涉及在分子筛条件下多次较长时间的加热过程，但这两个因素没有导致氢同位素发生明显的分馏或 交换过程，适合用于正构烷烃分离、纯化以及单体氢同位素测定。 关键词：５?分子筛；吸附；分离；正构烷烃；氢同位素 中图分类号：Ｏ６２３．１１；Ｏ６１３．２ 文献标识码：Ａ 单体氢同位素分析技术是研究原油母源和沉积 小的正构烷烃，而未被吸附的支链烷烃（包括单甲 环境、成熟度评价以及油源对比的重要技术手 基取代支链烷烃）、环烷烃可以通过一系列过滤、洗 ［１］ 脱步骤除去［１７－２０］ 段 ，许多工作对原油或沉积物中的正构烷烃分别 。释放被５?分子筛吸附的正构 进行单体碳和单体氢同位素分析以获得单个分子的 烷烃的传统方法是采用氢氟酸破坏溶解分子筛与有 两种同位素组成［２－５］，为原油母源特征以及油－油、 机溶剂萃取相结合的方法，该方法的分离效果好，已 油－源对比研究提供更为全面的信息。由于原油、 成功地应用于单体碳和氢同位素的分析中［１３，２１］，但 沉积物以及土壤有机质组成复杂，而单体同位素分 其处理过程比较复杂（包括溶解分子筛、中和溶液 析要求化合物之间实现基线分离［６－１０］，因此，用于 以及样品除水过程等），且使用氢氟酸可能会导致 ［１４］ 单体同位素分析的正构烷烃分离方法是地球化学分 危险与污染等。直到Ｇｒｉｃｅ等 改进了该方法，采 析中的一个重要研究内容［１０－１６］。目前５?分子筛 用环己烷－正戊烷混合溶剂加热萃取法来洗脱５? 分离技术被公认为是从饱和烃中分离正构烷烃效果 分子筛吸附的正构烷烃。这种方法操作简便、分离 最好的方法之一。５?分子筛只吸