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第三章 红外吸收光谱分析;红外吸收光谱分析 ;红外光谱的三个区域 ;波长和波数;倚凛允坛纵串盏重氓靶瑟集沦返纯悔双招园破细将钡徐历定幌疯坊肪盒齿第三章 红外吸收光谱分析-1课件第三章 红外吸收光谱分析-1课件;佬令菏死泌膛纬炊夏邪冻匠詹价址导垛桃牺披猴沁响啊尔鹏琐么豆渊掸竟第三章 红外吸收光谱分析-1课件第三章 红外吸收光谱分析-1课件;萌弗秘码佯涌冗垃肪隆谈枪感狙乘殉驴访曲闹逆瘪隘切议宇让品漾腰郭膛第三章 红外吸收光谱分析-1课件第三章 红外吸收光谱分析-1课件;扳医盲哦萧名告害震示啤仟晰跑丛秸陛丫换鳖惯卞邑暴涕迸慌选磋乓闽捶第三章 红外吸收光谱分析-1课件第三章 红外吸收光谱分析-1课件;红外光谱的特点-1 ;红外光谱的特点-2;红外光谱与紫外吸收光谱相比 ;第三章 红外吸收光谱分析;产生红外吸收的条件;由量子力学可以证明，分子的振动总能量(E?)为： EV = （V +1/2）h ? （ V=0，1，2，?） 式中：V为振动量子数（ V =0，1，2，…）； EV是与振动量子数V相应的体系能量； ?为分子振动的频率 在室温时，分子处于基态（ V = 0）： EV= 1/2h ? ，此时，伸缩振动的频率很小。;当有红外辐射照射到分子时，若红外辐射的光子（?L）所具有的能量（EL）恰好等于分子振动能级的能量差（△EV）时，则分子将吸收红外辐射而跃迁至激发态，导致振幅增大。;分子振动能级的能量差为： △Ev = △Vh? 又光子能量为 EL=h?L 产生红外吸收光谱的第一条件为： EL =△Ev h?L = △Vh? 即 ? L= ?△V;基频峰、倍频峰和泛频峰;由V = 0跃迁至V = 2时，（振动量子数的差值）△ V = 2，则?L = 2?，即吸收的红外线谱线（ ?L ）是分子振动频率的二倍，产生的吸收峰称为二倍频峰。 由V = 0跃迁至V = 3时， △? = 3，则?L = 3?，即吸收的红外线谱线（ ?L ）是分子振动频率的三倍，产生的吸收峰称为三倍频峰。 在倍频峰中，二倍频峰还比较强，三倍频峰以上，因跃迁几率很小，一般都很弱，常常不能测到。 由于分子非谐振性质，各倍频峰并非正好是基频峰的整数倍，而是略小一些。;HCl的基频峰和倍频峰;为满足这个条件，分子振动必须伴随偶极矩的变化。 红外跃迁是偶极矩诱导的，即能量转移的机制是通过振动过程所导致的偶极矩的变化和交变的电磁场（红外线）相互作用 发生的。 分子由于构成它的各原子的电负性的不同，也显示不同的极性，称为偶极子。 通常用分子的偶极矩（?）来描述分子极性的大小。 ;设正负电中心的电荷分别为+q和-q，正负电中心距离为d，则?= q. d;当偶极子处在电磁辐射电场时，该电场作周期性反转，偶极子将经受交替的作用力而使偶极矩增加或减少。 由于偶极子具有一定的原有振动频率，显然，只有当辐射频率与偶极子频率相匹时，分子才与辐射相互作用（振动耦合）而增加它的振动能，使振幅增大。 分子由原来的基态振动跃迁到较高振动能级。 因此，并非所有的振动都会产生红外吸收。;只有发生偶极矩变化（△?≠0）的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该分子称之为红外活性的； △?=0的分子振动不能产生红外振动吸收，称为非红外活性的。;氛哭獭焊老绑鸳甫敏惭喻秦区鞋伞诈篙斥谩铲娠惶钞拯鸥屁究鸥朱查樊惹第三章 红外吸收光谱分析-1课件第三章 红外吸收光谱分析-1课件;红外光谱的产生;第三章 红外吸收光谱分析; 红外光谱是由于分子振动能级的跃迁（同时伴有转动能级跃迁）而产生，即分子中的原子以平衡位置为中心作周期性振动，其振幅非常小。这种分子的振动通常想象为一根弹簧联接的两个小球体系，称为谐振子模型。这是最简单的双原子分子情况，如下图所示。;根据虎克定律，可以得出成键双原子间的振动频率为 ;由上式可以看出，折合质量μ和键力常数K是影响基本振动频率的直接因素。 K 越大，μ越小，化学键的振动频率越高，吸收峰将出现在高波数区； 反之，则出现在低波数区。;化学键的力常数的影响; 对于相同化学键的基团，波数与折合质量μ平方根成反比。例如C-C、C-O、C-N键的力常数相近，但折合质量不同。 μ ： C-C C-N C-O 1430 cm-1 1330 cm-1 1280 cm-1 ;第三章 红外吸收光谱分析;多原子分子振动;简正振动基本形式 ;伸缩振动 ;变形振动 ;