09.10有机四卤代烃、醇、醚课件.pptVIP

有 机 化 学; 第九章 卤代烃;一卤代烃; 2、根据分子中烃基结构不同可分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和卤代芳烃。;3、根据分子中与X直接相连的烃基碳原子不同可分为伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃。;二、卤代烃的命名 结构简单的卤代烃，根据其分子中相应的烃基和卤原子称为“卤代某烃”或“某烃卤”。例：; 结构复杂的卤代烷，用系统命名法命名，命名时取代基按优先次序排列。;9 – 2 卤代烷的制法;CH3CH(CH2)5CH3;二、烃的卤代;9 - 3 卤代烷的物理性质;9 - 4 卤代烃的化学性质;1.水解：在碱性条件下，卤代烷中的X可以被-OH取代生成醇，利用这个反应，可以实现官能团的转化。;2. 氰解：在醇溶液中，卤代烷分子中的X可以被-CN取代生成腈------小规模增长碳链的一个方法。; 生成的腈可以发生水解，但在不同的条件下生成不同的产物。例：;该反应又叫Williamson醚合成法。;4. 氨解：卤代烷与以与氨反应，NH2取代X生成胺------实验室制备有机胺的主要方法。;5. 与硝酸银的沉淀反应：在醇溶液中，卤代烃的X可以被硝酸银中的硝酸根取代生成硝酸酯和卤化银------定性鉴定卤代烃的存在。;（1）乙烯式卤代烃： 卤原子与烯烃基或芳烃基直接相连;（3）孤立式卤代烃：卤原子与π体系相隔二个或二个以上碳原子;不同结构的RX有不同的反应现象;卤代烃（包括不饱和卤代烃和卤代烷烃）分子中卤原子的活性次序应为：;;;二、消除反应 E（Elimination);消除反应规则 查依采夫规则:;;2. 与金属镁反应——格氏试剂的生成 卤代烷在无水乙醚中与金属镁作用生成烷基卤代镁，烷基卤代镁是一种非常重要的试剂，在有机合成上有广泛的应用，因它是由法国化学家格利雅（Victor. Grignard）发现，因此又称为格氏试剂。;;R MgX +;9 – 5 亲核取代反应的历程;一、单分子亲核取代反应历程（ SN1历程）;C－X 键先解离，再与亲核试剂成键（二步机理）;Br-;SN1历程 – 消旋型反应;实验证明：; 旧键的解离与新键的形成同时进行（一步机理）;SN2历程 - 构型转换型反应;;亲核取代反应机理小结;三、影响亲核取代反应的因素;SN2 α-C的空间阻碍; CH3CH2Br;2.卤原子的影响：SN1或SN2反应都涉及到C-X键的断裂，一般来讲，C-I的极化性较大，易断裂，而C-Cl键断裂较困难，因此，当R相同而X不同时，卤代烷发生亲核取代反应的难易顺序为： R-I﹥ R-Br ﹥ R-Cl 即：碘代烷易发生取代反应，而氯化烷稍困难些。 ;3. 亲核试剂的影响： 亲核试剂对SN1反应无影响; 对SN2反应的影响为: 试剂的亲核性越强，即碱性越强，越有利于SN2反应。 4. 溶剂的影响： 对SN1反应，溶剂极性增大时，溶剂化作用增大，使过渡态能量降低，反应速度加快； 对SN2反应，则随反应物的结构不同而不同。;9-6 卤代烃的消除反应历程;例：一些卤代烷的消除;卤代烃的消除反应机理;E2机理（双分子消除机理）;先消除 X－，再消除 H+（分步机理） 第一步是决速步骤，;9 – 7 SN与E的竞争;2. 试剂的碱性：试剂的碱性越强，越有利于其进攻?-H原子，从而发生消除反应。;9 – 8 卤代烯烃和卤代芳烃 一、分类 根据卤代烯烃或卤代芳烃中烃基与卤原子的连接方式不同可将其分为乙烯式、孤立式和烯丙式三类： （1）乙烯式卤代烃：卤原子与烯烃基或芳烃基直接相连。;（3）孤立式卤代烃：卤原子与π体系相隔二个或二个以上碳原子;;卤代烷分子中卤原子活性与孤立式卤代烯、卤代芳烃相似。因此卤代烃（包括不饱和卤代烃和卤代烷烃）分子中卤原子的活性次序应为：;三、卤代烯烃的化学性质 1、乙烯式卤代烃 由于乙烯式卤代烃中卤原子不活泼，因此它不易发生取代反应，但可以发生加成反应，且加成时服从马氏规则。;;2、烯丙式卤代烃 由于烯丙式卤代烃卤原子较活泼，故可以发生取代反应和加成反应，且加成时遵循新马氏规则。;;本章小结;杯豺弹滋雕表驼韦姑伞忌缎拯锁贮涎唾片囱惫前隧篱里粟芬案众终瞻楼虐09.10有机四卤代烃、醇、醚课件09.10有机四卤代烃、醇、醚课件;第十章 醇、醚;(一) 醇（Alcohols);2. 根据醇分子中与OH直接相连的碳原子的类型不同可分为伯醇、仲醇和叔醇。;一元醇; ;异丙醇; 一些早期发现且常用的醇也有用俗名表示。例：; ; ;10 – 2 醇的制备;二、硼氢化氧化制伯醇;三、 醛、酮、羧酸、酯还原;四、 格式试剂制醇;五、卤代烃水解; 由于醇分子中的OH也可以与水