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第三章 气相色谱法; 本章要求 ⒈ 掌握气相色谱法的基本原理； ⒉ 了解气相色谱仪主要组成部件的功能； ⒊ 了解固定相及其选择； ⒋ 了解常用检测器性能、原理及适用范围； ⒌ 掌握常用定性方法及定量方法。; ;3.1 气相色谱仪 ;3.2 气路和进样系统;二、进样系统;⑵ 汽化室：由绕有加热丝的金属块制成 ，温控范围在室温~500℃。进样时用微量注射器针头刺穿密封垫，然后将样品迅速注入汽化室，形成浓度集中的“样品塞”，汽化后被载气带入色谱柱内。 汽化室温度应使试样瞬间汽化而不分解，通常选在试样沸点或稍高于沸点。一般汽化室温度比柱温高10~50℃。; 2、载体;a、多孔、比表面积大，孔径分布均匀。???????? b、化学惰性。 c、热稳定性好。 d、有一定的机械性能。 e、粒度细小，均匀。;① 红色载体（天然硅藻土＋木屑在900oC下烧） 机械强度高，表面积大，孔径较小(约2μm)，能涂较多的固定液，色谱分离效率高。但表面存在吸附中心，分析极性物质时有拖尾现象。 ② 白色载体（天然硅藻土＋Na2CO3，大于900oC烧） 与红色载体相比，表面孔较粗 (约8~9μm)，表面积较小，机械强度差，柱效低。但表面活性中心显著减少，对极性物质的吸附性小，一般用于分析极性物质。; 目的：改进孔隙结构，屏蔽活性中心，提高柱效。;①氟载体：聚四氟乙烯制成的多孔性载体，优点是吸附性小、耐腐蚀性强，用于分析极性物质和强腐蚀性气体。缺点是湿润性差，表面积较小，强度低，柱效不高。 ②玻璃微球载体：有规则的颗粒小球，优点是能在低柱温下分析高沸点样品，分析速度快。但表面积小，只能用于低含量固定液．且表面有吸附性，柱效不高。 ③高分子多孔微球载体：苯乙烯与二乙烯苯的共聚物，既能直接作为气相色谱的固定相，又可作为载体涂上固定液后再使用。;选择载体的大致原则 a. 当固定液的含量大于5%时，可选用硅藻土型 (白色或红色)载体. b. 当固定液含量小于6%时，应选用处理过的载 体,如仍拖尾可加减尾剂. c. 对于高沸点组分，可选用玻璃微球载体． d. 对于强腐蚀性组分，可选用氟载体． ; 气相色谱固定液主要是由高沸点有机物组成，在操作温度下呈液态，有特定的使用温度范围(最高使用温度极限)。 ① 对固定液的要求;②组分与固定液分子间的作用 a 静电力（极性－极性）：在极性固定液上分离极性组分时，静电力起主要作用。 b 诱导力（极性－非极性）：分离非极性和可极化物质的混合物时，诱导力起作用。 c 色散力（非极性－非极性）：当用非极性固定液分离非极性组分时，色散力起主要作用． d 氢键力（X－H ……Y ）：用含有-OH，－COOH，-NH2等官能团的分子作固定液，分析含氟、含氧、含氮化合物时，此种力起主要作用．;规定: 角鲨烷的相对极性为0 ?, ??-氧二丙腈的相对极性为100 以苯和环己烷为试样，在这两根柱上以及被测固定液柱上，分别测出其相对保留体积（或时间），然后取对数，则： 被测固定液的相对极性ρx=100-100（q1-qx）/(q1-q2) ;④固定液选择;4、色谱柱老化;;二、检测器的性能指标;（1） 灵敏度S;灵敏度的计算： ;② 质量型检测器 灵敏度与单位时间内进入检测器的某组分的量有关 R∝dm/dt R = Smdm/dt Sm为比例常数，即检测器的灵敏度 下标 m 表示质量型。;灵敏度只能表示检测器对某物质产生信号的大小,由于响应值大时基线波动也会随着成比例增大.所以只用灵敏度S不能很好地评价一个检测器的质量. 检测限D 定义：产生二倍噪音信号时单位体积载气中被 测物的量(Dc,mg/ml)或单位时间进入检测 器的量(Dm,g/s) ;RN：检测器的噪声，指基线在短时间内上下偏差 的数值(单位为mV) D值越小，则说明仪器越敏感。;三、典型的气相色谱检测器;1. 热导池检测器 (TCD) 热导检测器是根据不同物质具有不同的热导系数的原理制成的，采用热敏元件进行检测的。 特点：结构简单、稳定性好、线形范围宽、操作方便、灵敏度适宜，对无机、有机可挥发物质均有响应，而且不破坏样品，是一种通用型检测器。;参比;⑵ 工作原理 开始时，仅有纯载气通过时，电流流过热丝产生的热量与载气带走的热量建立热动平衡，这时参