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五氧化二磷使乙醇脱水的实证探索与反思 王金龙 鞠东胜 （江苏省扬州中学，江苏扬州 225009） 摘要 通过实验探究和文献分析，说明五氧化二磷具有强脱水性，它与乙醇反应生成磷酸氢乙酯和磷酸二乙酯，不是乙醇脱水的催化剂，分析了造成人们错误认识的原因 关键词 脱水性 烷基磷酸酯 文献 反应机理 普通高中课程标准实验教科书《有机化学》（苏教版）讲述乙醇性质时，如图1所示，采用P2O5做乙醇脱水反应的催化剂[1]。在仔细阅读实验设计后，我们走进实验室，对乙醇脱水反应的全过程进行了多方位、多角度地认真探索。本文拟提出一些不同看法。 1 P2O5的吸水性 实验1[2] 将被水蒸气饱和的空气（在298K）通过不同的干燥剂，然后测定在1m2被干燥的空气中尚有剩余的水蒸气含量（g）。水蒸气含量越少则表明该干燥剂的干燥效率越高，由表1可见P2O5的干燥效率很高。 干燥剂 CuSO4 ZnCl2 CaCl2 NaOH H2SO4 KOH P2O5 1.4 0.8 0.34 0.16 0.003 0.002 0.00001 表1 几种常见干燥剂的效率 2 P2O5的脱水性 P2O5 常用于干燥各种中性和酸性气体及烃、卤代烃、酸酐、腈，在一定条件下它能够将羧酸脱水生成酸酐，将酰胺脱水生成腈，甚至也可将浓硝酸脱水生成N2O5，将浓硫酸脱水生成SO2。有关反应方程式如下： RCONH2 + P2O5 = RCN + 2HPO3 CH2(COOH)2 + 2P2O5 = C3O2 + 4HPO3 H2NCOCONH2 + 2P2O5 = (CN)2 + 4HPO3 H2SO4 + P2O5 = SO3 + 2HPO3 实验2[3] 如图2所示，将5g P2O5和10mL浓硫酸放入曲颈甑中，加热，一会儿即可观察到小试管内出现白雾，通过冰盐水致冷剂冷却，可得到少量白色晶体。 实验过程中，如果将湿润的蓝色石蕊试纸放置在试管口片刻，石蕊试纸变红。我们有理由相信，出现的白雾是硫酸酸雾，白色晶体则是SO3晶体。 种种事实说明，P2O5对水有很强的亲和力，吸湿性强，并且在一定程度上，它的脱水能力不逊色于浓硫酸。 3 加热P2O5与乙醇混合物 实验室制取C2H2的传统做法是采用浓硫酸做催化剂，由于浓硫酸具有脱水性和强氧化性，生成C2H2的同时，会产生CO2和SO2气体，严重影响C2H2的性质实验。采用脱水性更强的P2O5代替浓硫酸应是很好的方法，事实果真如此吗？对此，我们进行了以下实验探究（室温12℃）。 实验3 在盛有2g P2O5的小烧杯中，加入8mL 95%乙醇溶液，搅拌。P2O5溶于乙醇，发出剧烈的“吱吱”声响，产生白雾，测得最高温度为65℃。 实验4 在盛有2g P2O5的小烧杯中，加入8mL 无水乙醇，搅拌。P2O5溶于乙醇，发出 “吱吱”声响，产生白雾，测得最高温度为62℃。 P2O5溶解于乙醇，迅速发出大量的热，局部温度较高，使得少量乙醇气化。 实验5 （1）如图3所示，实验前用电子秤称量具支烧瓶（盛有5g P2O5）、温度计、导管（长35cm）、25mL量筒（盛有20mL无水乙醇）的总质量（M1）。 （2）将烧瓶浸入冷水中，分数次慢慢加入20mL无水乙醇（约15.8g），边加边振荡。 （3）按图示连接好仪器，采用水浴{控制温度（T1）在90℃、70℃}和酒精灯两种方式加热，进行3次实验，反应时间（t）分别为60min和5min，同时测定反应温度（T2）。 （4）停止反应后，称量具支烧瓶（含产物）、温度计、导管、25mL量筒（含冷凝液）的总质量（M2），测量冷凝液的体积（V）。相关实验数据见表2。 表2 实验数据 M1/g M2/g T1/℃ T2/℃ t/min V/mL 第1次 230.2 229.5 3.3 90 82 60 0 第2次 244.1 243.6 2.4 70 68 60 0 第3次 249.0 247.9 5.3 82 5 10 （5）观察到第1次实验得到的液体呈黄色，其他为无色。分别量取液体5mL置于3支大试管中，慢慢滴加10滴水，发现液体均有分层现象。前两支试管内的水层在下方，振荡后出现轻微乳浊现象；第3支试管内的水层在上方，振荡后分层界面消失且澄清。 向液体中滴加水出现分层现象，振荡后变乳浊，判断有酯生成。后续研究表明，磷酸酯具有一定的亲水性（水解）；第3次实验并无酯生成；经过简单的鉴别，确定冷凝液是乙醇，可以解释为温度较高时挥发脱离反