联苯用作锂离子电池过充安全保护剂的研究.pdfVIP

第 9卷 第 1期 电化学 V01．9 No．1 2003年 2月 EU巳( 、ROCHEMISTRY Feb．2003 文章编号：1006．3471(2003)01．0023—07 联苯用作锂离子电池过充安全保护剂的研究 肖利芬，艾新平 ，曹余 良，杨汉西 (武汉大学化学与分子科学学院，湖北 武汉 430072) 摘要 ： 以联苯在高电压下的电聚合反应用于锂离子电池过充保护．实验表明，于电解液中加入 的联苯可在4．5～4．75V(相对于 Li／Li)下发生氧化电聚合反应，生成的导电聚合物可使过充的 电池 自动放电至更安全的充电状态．同时，电聚合产物使电池内阻升高、内压增大，从而提高了与 其联用的保护装置的灵敏度．在正常充放电状态下。联苯的加入基本不影响电池的综合电性能． 关键词： 锂离子电池；电聚合；过充保护；联苯 中图分类号： TM911 文献标识码： A 锂离子电池在过充条件下的安全性是使用中倍受人们关注的问题．当锂离子电池过充时， 由于电池电压随极化增大而迅速上升，势将引发正极活性物质结构的不可逆变化 以及 电解液 的氧化分解，进而产生大量的气体并放出大量的热，致使 电池内压和温度急剧上升，难免存在 爆炸、燃烧等不安全隐患…1．同时，处于过充状态的炭负极表面也会因金属锂 的沉积而降低其 安全性．锂离子 电池，特别是其大型动力 电池的商业化程度乃至拓展新的应用领域等都取决于 它的安全性能，提高对锂离子电池过充危害的认识并加强其过充保护的研究不容忽视． 为防止 电池过充。通常是使用专用的充电电路来控制锂离子电池的充放电过程．或者在单 个电池上装置安全阀，以提供更大程度的过充保护．例如于电池顶部安装限压开关 (即当电池 内压超过额定值时开关能 自动断路)，同时还于 电池 内部添加某一添加剂(如Li2co3t2J等)，这 样可当电池因过充。分解而 内压骤增时进行强制排气 ．此外，也可采用正温系数 电阻器 (PTC)[3_，其作用是当电池因过充而升温时，增大电池的内阻，从而限制过充 电电流．虽然这些 方法都有一定效果。但并不能彻底解决安全性问题．因此，建立一种 内在的过充保护机制非常 必要 ． t ， t 电聚合保护是一种有效的安全保护办法[4-6]．其原理是在电池 内部添加某种聚合物单体 i ± 分子，当电池充电到一定电势时，电聚合反应发生．此时，由于阴极表面生成的导电聚合物膜造 成 电池内部微短路。可使电池通过 自放电至安全状态 若将此种方法与上述安全装置(如内 收稿 日期：2002—11—01 *通讯联系人，Tel：(86—27Fax：(86．27E．mail：ece2000@263．net 国家高技术研究发展计划(863计划，项 目编号：2001AA323030)资助 电 化 学 2003正 压限压开关、PTC)联用，便不难将锂离子电池所存在的安全隐患降到最低程度 ．本文选用联苯 作锂离子电池过充的电聚合保护剂，并对其过充安全保护作用进行了研究． 1 实 验 微 电极循环伏安扫描采用两 电极体系，工作 电极是直径为 100 m 的铂微盘 电极或锰酸 锂粉末微电极，对电极和参 比电极均为锂片．锰酸锂粉末微 电极的制作是：先将铂平面微 电