第3章 硫酸.ppt

第3章 硫酸 第3章 硫酸 3.1 概述 3.1.1 硫酸的用途 在我国，硫酸消费量最大的部门是化肥生产（主要用于制造磷肥），占58%左右，其次是冶金工业和国防工业，硫酸是用于洗去钢铁表面的铁锈，有色金属工业和电镀工业用硫酸以制备电解液，用于精炼和电镀，国防工业主要是用于制造炸药。 我国现已成为世界硫酸生产第三大国。 第3章 硫酸 3.1.2 硫酸的性质和规格 性质： 为无色透明油状液体 ；为强酸，具有强吸水性、氧化性，溶解热为92 kJ/mol； 结晶温度：93.3%硫酸：-38℃ 98%硫酸： 0.1℃ 99%硫酸： 5.5℃ 沸点：98.3%硫酸-水系统，是具有最高恒沸点的组成（恒沸物），常压下为338.8℃，100%浓硫酸为279.6℃。 第3章 硫酸 3.1.2 硫酸的性质和规格 常用的硫酸有：75%、92%、98%、20%发烟硫酸（发烟硫酸是用98.3%硫酸吸收SO3而得），98.3%为浓硫酸，78%为稀硫酸 75%硫酸用于磷肥生产，过去主要是由塔式法生产，现在也为接触法厂的副产物。 第3章 硫酸 3.1.3 硫酸的生产方法和原料 十世纪时，人们将绿矾矿（FeSO4）干馏后用水吸收，得到92%硫酸（称为矾油），十九世纪出现了铅室法，后经过改进而出现了塔式法（又称亚硝基法，硝化法），此方法仅能生产75%的硫酸。 1847年世界上建立了第一座接触法硫酸厂（铂催化氧化SO2）流程框图： 第3章 硫酸 3.1.3 硫酸的生产方法和原料 硫酸生产用原料： 硫铁矿、硫磺、硫酸盐（石膏）、含SO2烟气（有色金属冶炼副产物）及含H2S废气。其中石油、天然气开采中的副产物硫磺（由H2S回收），纯度达99.8%以上。 第3章 硫酸 3.2从硫铁矿制二氧化硫炉气 3.2.1 硫铁矿的焙烧 硫铁矿预处理： 破碎、配矿、粗碎（颚式破碎机）、细碎（双辊或反击式破碎机）。配矿：将不同来源、不同硫含量的矿物合理搭配。 硫铁矿焙烧： 采用沸腾炉，要求物料粒度4mm、As0.1%、F0.05%、Pb、Zn1%、S20%。 第3章 硫酸 3.2.1 硫铁矿的焙烧 1、硫铁矿的焙烧原理 4FeS2 + 11O2 == 8SO2+ 2Fe2O3 , △H=-3310KJ/mol 实际上是由下列三所组成： (1) 2FeS2 == 2FeS + S2（g）， △H=273KJ/mol (2) 4FeS + 7O2 == 2Fe2O3 + 4SO2 △H=-2454KJ/mol (3) S2 (g) + 2O2 == 2SO2 ， △H=-702KJ/mol ①式的Ea=126KJ/mol，必须在高温下才能进行； ②式的Ea=13KJ/mol，为气-固相反应，属O2扩散控制，要求矿石粒度细小。 所以，硫铁矿的焙烧反应，一般要在高温（850-950℃）下，属O2扩散控制。 第3章 硫酸 3.2.1 硫铁矿的焙烧 提高焙烧速率的途径： 提高反应温度：850~950℃，950℃烧渣熔融结块，熔化在矿石表面，阻滞了氧气的渗透。 减小矿石粒度：粒度小较好，但过细时（如硫精矿，0.07~0.15mm，为浮选法得到），易于粘连，限制了气流速度，炉气的含尘量也增大。 增加空气与矿粒的相对运动：由于空气与矿粒间的相对运动增强，矿料颗粒表面氧化铁层得到更新 。 提高入炉空气含氧量：可增大氧气的扩散速度，但不经济，一般不允许炉气中O2过剩系数过大 。 第3章 硫酸 3.2.2 沸腾焙烧 为什么要采用沸腾焙烧 （即流化床反应器）？ 沸腾炉有直筒型（杜尔型）、扩散型（鲁奇型）、锥床型。我国主要采用扩散型。 沸腾炉的结构：风室、空气分布板、沸腾层、 沸腾层上部燃烧空间。 第3章 硫酸 3.2.2 沸腾焙烧 沸腾层：采用两层耐火砖（460mm） 沸腾层上部燃烧空间：包括扩散区和焙烧空间 扩大部分的作用：细粒大部分顺炉壁流回到沸腾区 风帽的作用：高速气流吹松炉料而不至于沉积到气体分布板上。 第3章 硫酸 3.2.2 沸腾焙烧 余热利用：900℃的高温炉气进入废热锅炉，产生过热蒸汽，出废热锅炉的蒸汽450℃，经旋风除尘后引往净制系统。 第3章 硫酸 3.2.2 沸腾焙烧 沸腾炉的优点： 生产强度大、硫的烧出率高 、传热系数高 、能得到较高浓度的二氧化硫炉气 、适用的原料范围广、结构简单。 沸腾炉的缺点： 炉