第八章 金属腐蚀与防护.ppt

8.7 金属的电化学防腐蚀 1.金属镀层 ：用电镀法在金属的表面涂一层别的金属或合金作为保护层。电镀是借助于电解作用，在金属制件表面上沉积一薄层其他金属的方法。 2.电化学保护 ：通过外加电流改变材料的电位可以防止或减轻金属材料的腐蚀，这种方法就是电化学保护法。电化学保护分两种：阴极保护和阳极保护。 3.缓蚀剂保护 ：加入到一定介质中能明显抑止金属腐蚀的少量物质称为缓蚀剂。由于缓蚀剂的用量少，既方便又经济，故是一种最常用的方法。 阴极保护 将被保护的金属构件变成阴极，使之阴极极化，达到某一电极电位时金属腐蚀速度显著减少或停止，这种方法叫做阴极保护法。 最小保护电位 ： 最小保护电流密度 阴极极化可用两种方法实现： （1）外加电流法：在电解质中加入辅助电极，连接外电源正极，而将需要保护地金属基体连接外电源负极，然后调节所施加的电流，使金属体达到保护所需的阴极电势。更多的是用大功率恒电势仪控制被保护金属的电势。 （2）牺牲阳极法：在金属基体上附加更活泼的金属，在电解质中构成短路的原电池，金属基体成为阴极，而活泼金属则成为阳极，并不断溶解掉。 阴极保护的应用领域 阴极保护的效果很好，而且简单易行，目前在地下输油及输气管线、地下电缆、舰船，海上采油平台、水闸、码头等方面已广泛采用。 近年来并已开始应用到石油，化工生产中用海水、河水冷却的设备；卤化物结晶槽，制盐蒸发器、浓缩硫酸盐及苛性钠的设备采用阴极保护可以大大减轻腐蚀程度；另外阴极保护对防止某些金属的应力腐蚀破裂、腐蚀疲劳、黄铜脱锌等特殊腐蚀也有很好的效果。 阳极保护 阳极保护基于钝化原理发展起来的一种防护技术。把被保护金属构件变成阳极，使之阳极极化至一定电位，如果在此电位下金属能建立起钝态并维持稳定的钝化状态，则阳极过程受到抑制，而使金属的腐蚀速度显著降低，设备受到保护。这种用阳极极化使金属得到保护的方法叫阳极保护。 阳极保护重要的三阳极保护重要的三个参数： 钝化电位、 致钝电流密度、 稳定钝化电位区间。 缓蚀剂的防蚀率（保护率） 保护率 p： 第八章 金属的电化学腐蚀与防护 8.1 平衡体系与共轭体系 一、平衡体系： 在电极表面上都只进行着一个电极反应的电极。 电极反应处于平衡状态时，ia = ik =i0 时，电极电位就是这个电极反应的平衡电位 。 i0是 ia 与 ik 相等时的电流密度，称为电极反应的交换电流密度。 它表征平衡电位下正向反应和逆向反应的交换速度。任何一个电极反应处于平衡状态时都有自己的交换电流密度。 i0—电极反应的主要动力学参数. 平衡体系的特点 当电极反应处于平衡状态时，虽然在两相界面上微观上物质交换与电量的交换仍在进行，但因正向和逆向反应速度相等, 所以电极体系不会有客观的物质变化，没有净反应发生，也没有净电流出现。 因此，平衡的金属电极是不发生腐蚀的电极。 电极反应的耦合与混合电位 在均相电极上同时相互耦合地进行着两个或两个以上电极反应的电极体系称为均相复合电极体系. 金属溶解速度可表示为： 氢析出速度可表示为： 金属自腐蚀电流密度 当这个均相的复合电极体系为一孤立电极时，体系中没有电荷的积累和欠缺，金属阳极氧化反应放出的电子恰好全部被氧化剂阴极还原反应所吸收，因而两个电极反应速度相等。 式中ic称为金属自溶解电流密度或自腐蚀电流密度，简称腐蚀电流密度。 在一个孤立电极上，同时以相等的速度进行着—个阳极反应和一个阴极反应的现象，叫做电极反应的耦合。 当两个电极反应耦合成共轭电化学反应时，由于彼此相互极化，在忽略溶液电阻的情况下，它们将偏离各自的平衡电位而极化到一个共同的极化电位值。此值既是阳极反应的非平衡电位，又是阴极反应的非平衡电位，并且其数值位于两个平衡电位之间，将它称为混合电位。 7.2 腐蚀定义和分类 1.定义： 　　金属材料与环境相互作用，在界面处发生的化学、电化学和（或）生化反应而破坏的现象。 2.腐蚀的分类： 　（１）按腐蚀环境分： 　　　　　　　　化学介质腐蚀、 　　　　　　　　大气腐蚀、 　　　　　　　　海水腐蚀、 　　　　　　　　土壤腐蚀。 （2）按腐蚀机理分： 　化学腐蚀：金属表面与非电解质溶液直接发生纯化学作用而引起的破坏。化学腐蚀中电子传递是在金属与氧化剂之间直接进行，因而没有电流产生。如Ａl在乙醇中。 电化学腐蚀：金属表面与离子导电的介质因发生电化学作用而产生破坏。任何一个电化学过程都包括三部分：阴极过程、阳极过程、电流的流动。 其特点：阴极、阳极可以独立并且同时进行。 物理腐蚀：金属由于单纯的物理溶解而引起的破坏。许多金属在高温熔盐、熔碱及液态金属中可发生物理腐蚀。如盛放熔融锌的钢容器