第四章_特殊和极端条件合成方法.pptVIP

4.1 光化学合成 有机金属配合物的光化学合成：取代反应、光异构化反应、光敏金属－金属键的断裂反应、光致电子转移反应和氧化还原反应等 光敏化反应制备硅烷、硼烷等： 2SiH4 ---- Si2H6 + H2 (M-H 的断裂) 光解水制备H2和O2： S + A === S+ + A- 4S+ + 2H2O --- 4S + 4H+ + O2 2A- + 2H2O --- 2A + 2OH- + H2 4.2 电 化 学 合 成 (电解合成) 电解盐的水溶液和熔融盐可以制备金属、某些合金和镀层； 通过电化学氧化过程制备最高价和特殊高价的化合物； 含中间价态或特殊低价元素化合物的合成； C, B, Si, P, S, Se等二元或多元金属陶瓷型化合物的合成； 非金属元素间化合物的合成； 混合价态化合物，簇合物，嵌插型化合物，非计量氧化物等难于用其他方法合成的化合物。 水溶液电解 1. 几个基本概念 电解定律(法拉第定律)；电流效率；电流密度；电极电位和标准电位；分解电压和超电压 熔盐电解和熔盐技术 离子熔盐：金属阳离子和无机阴离子组成的熔融液体 二元和多元混合熔盐：LiCl－KCl、KCl－NaCl－AlCl3等 金属离子多种价态及多种络合阴离子的产生 3. 熔盐在无机合成中的应用 微 波 合 成 加热方式的区别 无机合成中的应用 沸石分子筛的水热合成； 稀土磷酸发光材料的合成 特殊材料的制备： CuFe2O4 等摩尔的CuO和Fe2O3反应30min La2CuO4 等摩尔的CuO和La2O3反应1min YBa2CuO7 CuO、Y2O3和Ba(NO3)2反应 5min 自蔓延高温合成(SHS) (Self-Propagating High-Temperature Synthesis) 无机合成中的应用 SHS反应要能进行，引燃是关键。引燃技术有以下几种： 如燃烧波点火：采用点火剂，用钨丝或镍铬合金线圈点燃。 辐射流点火：用氙灯等作为辐射源，采用辐射脉冲的方式点火。 激光点火法、火花点火、电热爆炸、微波能点火、化学(自燃式)点火，及线性加热等等。 在SHS的基础上，已发展形成了多种材料制备的SHS技术，主要有： SHS制粉技术:（1）化合法：气体合成化合物或复合化台物粉末的制备； （2）还原化合法(带还原反应的SHS)：由氧化物或矿物原料、还原剂(镁等)和元素粉末(或气体)，经还原过程制备成高质量的SHS粉末。 热爆技术：热爆技术是指在加热钟罩内对反应物进行加热，达到一定温度后，整个试样将同时出现燃烧反应，合成可在瞬间完成。 “化学炉”技术：采用具有强放热反应潜能的物料作为覆盖层，该覆盖层在燃烧反应时提供强热，使其中难以引发的或反应较弱的体系发生燃烧，从而进行合成反应。 SHS烧结技术，致密化技术，SHS熔铸，SHS焊结技术与SHS涂层技术等等。 等离子体化学合成 (放电合成) 分类： 温度 高温(热)等离子体，电弧放电 低温(冷)等离子体，辉光、无线电、 微波 放电等 电离度 弱等离子体 10-3-10-2 中等离子体 10-2-10-1 强等离子体 0.1-1 无机合成中的应用 * 第四章 特殊合成方法和极端条件下的合成方法 电化学合成 光化学合成 微波合成 自蔓延高温合成 生物合成法 特殊合成方法 超高温超高压合成 等离子体化学合成 溅射合成法 离子束合成法 激光物理气相沉积法 失重合成 极端条件合成方法 光化学合成的特点： 清洁、反应条件温和、安全、可缩短合成路线 200－700nm范围内的光 光源：汞灯 电子激发态的光物理过程 吸 收 光 谱 h? 荧 光 光 谱 光 声 光 谱 辐 射 跃 迁 无 辐 射 跃 迁 ? 10-7 s 表 面 光 电 压 谱 磷 光 基 态 激 发 态 光的吸收：有机化合物 n-π*, π-π*, n-σ*, σ-σ* 过渡金属配合物 d-d 无机固体： 稀溶液：Beer –Lambert定律 Stark-Einstein定律 量子产率 在水溶液、