苯-氯苯精馏操作.docxVIP

、第一章 绪论1.1 产品生产发展概况氯化苯首次合成于十九世纪中,1909年由英国威德奈斯(Widnas)碱业联合公司实现。1915年美国虎克与道公司亦相继投产。在第一次世界大战期间,大量氯苯用于军用爆炸的苦味酸。1920年前后道公司开发了两种消耗大量氯苯的用途,其一为生产胺类,另一是生产苯酚氯苯为无色液体，1940年到1960年间，大量用于生产滴滴涕(DDT)杀虫剂。1960年后，DDT逐渐被高效低残毒的其他农药所取代，氯苯的需求量日趋下降。主要用做乙基纤维素和许多树脂的溶剂，生产多种其他苯系中间体，如硝基氯苯等。其美国、西欧、日本为氯苯的主要生产及消费国,近几年其总生产能力为32.7万吨/年。1.2 产品性质、作用与用途及国家标准1.2.1 产品性质外观与性状：无色透明液体，具有苦杏仁味。熔点(℃)：-45.2相对密度（水=1）：1.10沸点(℃)：132.2相对蒸气密度（空气=1）：3.9分子式：C6H5Cl分子量：112.56相对蒸气密度（空气=1）：3.9分子式：C6H5Cl分子量：112.56饱和蒸气压(kPa)：1.33(20℃)临界温度(℃)：359.2临界压力(MPa)：4.52辛醇/水分配系数的对数值：2.84闪点(℃)：28爆炸上限%(V/V)：9.6引燃温度(℃)：590爆炸下限%(V/V)：1.3溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂。1.2.2 产品作用及用途染料、医药工业用于制造苯酚、硝基氯苯、苯胺、硝基酚等有机中间体。橡胶工业用于制造橡胶助剂。农药工业用于制造DDT, 涂料工业用于制造油漆。 轻工工业用于制造干洗剂和快干油墨。化工生产中用作溶剂和传热介质。分析化学中用作化学试剂。1.2.3 产品国家标准因为氯苯属于有毒性物质，所以采用 GB13690-92 和 GB6944-86 两个国家标准。1.3 原料的性质及来源1.3.1 原料的性质苯在常温下为一种无色、有甜味的透明液体，其密度小于水，具有强烈的芳香气味。苯的沸点为80.1℃，熔点为5.5℃，。苯比水密度低，密度为0.88g/ml，但其分子质量比水重。苯难溶于水，1升水中最多溶解1.7g苯；但苯是一种良好的有机溶剂，溶解有机分子和一些非极性的无机分子的能力很强，除甘油，乙二醇等多元醇外能与大多数有机溶剂混溶。除碘和硫稍溶解外，大多数无机物在苯中不溶解。苯能与水生成恒沸物，沸点为69.25℃，含苯91.2%。因此，在有水生成的反应中常加苯蒸馏，以将水带出。摩尔质量：78.11 g mol-1。 [4] 最小点火能：0.20mJ。爆炸上限（体积分数）：8%。爆炸下限（体积分数）：1.2%。燃烧热：3264.4kJ/mol。苯是一种无色、具有特殊芳香气味的液体，能与醇、醚、丙酮和四氯化碳互溶，微溶于水。苯具有易挥发、易燃的特点，其蒸气有爆炸性。经常接触苯，皮肤可因脱脂而变干燥，脱屑，有的出现过敏性湿疹。长期吸入苯能导致再生障碍性贫血。1.3.2 原料的来源1950年代后，随着工业上，尤其是日益发展的塑料工业对苯的需求增多，由石油生产苯的过程应运而生。现在全球大部分的苯来源于石油化工。工业上生产苯最重要的三种过程是催化重整、甲苯加氢脱烷基化和蒸汽裂化。从煤焦油中提取在煤炼焦过程中生成的轻焦油含有大量的苯。这是最初生产苯的方法。将生成的煤焦油和煤气一起通过洗涤和吸收设备，用高沸点的煤焦油作为洗涤和吸收剂回收煤气中的煤焦油，蒸馏后得到粗苯和其他高沸点馏分。粗苯经过精制可得到工业级苯。这种方法得到的苯纯度比较低，而且环境污染严重，工艺比较落后。从石油中提取在原油中含有少量的苯，从石油产品中提取苯是最广泛使用的制备方法。烷烃芳构化重整这里指使脂肪烃成环、脱氢形成芳香烃的过程。这是从第二次世界大战期间发展形成的工艺。在500-525°C、8-50个大气压下，各种沸点在60-200°C之间的脂肪烃，经铂-铼催化剂，通过脱氢、环化转化为苯和其他芳香烃。从混合物中萃取出芳香烃产物后，再经蒸馏即分出苯。也可以将这些馏分用作高辛烷值汽油。蒸汽裂解蒸汽裂解是由乙烷、丙烷或丁烷等低分子烷烃以及石脑油、重柴油等石油组份生产烯烃的一种过程。其副产物之一裂解汽油富含苯，可以分馏出苯及其他各种成分。裂解汽油也可以与其他烃类混合作为汽油的添加剂。裂解汽油中苯大约有40-60%，同时还含有二烯烃以及苯乙烯等其他不饱和组份，这些杂质在贮存过程中易进一步反应生成高分子胶质。所以要先经过加氢处理过程来除去裂解汽油中的这些杂质和硫化物，然后再进行适当的分离得到苯产品。1.4 设计所采用的分离方法及特点由于待分离混合物中各组分挥发度的差别、要求的分离程度、操作条件（压力和温度）等各有不同，因此蒸馏的方法也有多种，有如下分类。（1）按操作流程分为间