阻燃剂的分类及应用.pptVIP

阻燃剂的分类与应用 黄建江 冯婉芹 阻燃剂及其发展 阻燃剂又称难燃剂，耐火剂或防火剂：赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂。主要适用于有阻燃需求的塑料，延迟或防止塑料尤其是高分子类塑料的燃烧。使其点燃时间增长，点燃自熄，难以点燃。 衡量阻燃性的指标 阻燃机理 阻燃机理有多种，分述如下。 1.保护膜机理（覆盖效应） 阻燃剂在燃烧温度下形成了一层不燃烧的保护膜，覆盖在材料上，隔离空气而阻燃，这又可分为两种情况。 (1)玻璃状薄膜 阻燃剂在燃烧温度下的分解成为不挥发、不氧化的玻璃状薄膜．覆盖在材料的表面上，可隔离空气(或氧)，且能使热量反射出去或具有低的导热系数．从而达到阻燃的目的。如使用卤代磷作阻燃剂就是这种情况。 2．不燃性气体机理－－扑灭自由基（稀释效应） 阻燃剂能在中等温度下立即分解出不燃性气体，稀释可燃性气休和冲淡燃烧区氧的浓度，阻止燃烧发生。作为这类催化剂的代表为含卤阻燃剂，有机卤化合物受热后释出HX。HＸ是难燃性气体，不仅稀释空气中的氧．而且其相对密度比空气大，可替代空气形成保护层，使材料的燃烧速度减缓或熄灭，HBr与Hcl的重量比为1：2．2，因而含溴阻燃利的效能约为含氯阻燃剂效能的2．2倍。 3．冷却机理（吸热效应） 聚合物材料的固体表面的阻燃剂能在较低温度下熔化，吸收潜热或发生吸热反应，大量消耗掉热量，从而阻止燃烧继续进行。此类阻燃剂有氢氧化铝和氢氧化镁。 氢氧化铝即三水合氧化铝。当温度在200℃以内时，水合分子与氧化铝结合非常紧密，不易释出，此时外部加入的热量，由于聚合物本身的熔化而吸收消耗掉，氢氧化铝仅作为填科存在于塑料内，当温度升高到大于250℃、高聚物燃烧时，氢氧化铝发生分解，吸收大量热量，并产生水汽化，亦需吸收热量，从而降低聚合物温度，减缓和阻止燃烧。 氢氧化镁与氢氧化铝类似，在340℃左右开始吸热分解反应。 4．终止链锁反应机理（抑制效应） 阻燃剂的分解产物易与活性游离基作用，降低某些游离基的浓度，使作为燃烧支柱的链锁反应不能顺利进行。聚合物燃烧时，—般分解为烃，烃在高温下进一步氧化分解成HO·游离基，HO·的链锁反应使得火焰燃烧持续下去。 由于在上述众多的游离基中，HO·游离基能量很高，反应速度很大，所以燃烧速度取决于OH·的浓度大小。当含有卤阻燃剂存在时．由于它在燃烧温度下分解产生卤化氢HＸ．而HＸ能捕获高能量的OH·游离基，并生产Ｘ·和H2O，同时X·与聚合物分子反应生成HX，又可用来捕获HO·，如此循环下去，即可将HO·促成的链锁反应切断，这就终止了烃的燃烧．达到阻燃的目的。 在卤素氟、氯、溴、碘中．氟由于太活泼．而形成的氟分子又较稳定，所以阻燃性不好，有时氟与其他卤素一起使用．可增加化合物稳定性，减少化合物毒性。碘元素形成的化合物不稳定。常温下易分解．且价格昂贵，故也很少采用。所以，卤素阻燃剂以溴、氯为主。 5．协同作用体系（协同效应） 阻燃剂的复配是利用阻燃剂之间的相互作用．从而提高阻燃效能，称为协同作用体系，常用的协同作用体系有锑－卤体系，磷一卤体系，磷—氨体系。 (1)锑—卤体系 锑常用的是Sb2Ｏ3，卤化物常用的是有机卤化物。Sb2Ｏ3本身阻燃性很小，但与有机卤化物一起使用，能发挥阻燃作用． 其机理认为：它与卤化物放出的卤化氢作用，生成SbＯCl，后者遇热可分解放出SbCl3。 SbCl3是沸点(223℃）较高的挥发性气体，这种气体相对密度较高，能长时间停留在燃烧区内稀释可燃性气体，隔绝空气，起到阻燃作用；其次，它能捕获燃烧性的游离基H·, HO·，CH3·等，起到抑制火焰作用。另外,SbCl3可在火焰的上空凝结成液滴式固体微粒，其壁效应散射大量热量，使燃烧速度减缓或停止．有人报道SbCl3可进一步还原成金属锑。它与聚合物脱HCl后形成的不饱和化合物反应，形成交联聚合物，提高了材料的热稳定性。 (2)磷一氮阻燃体系－－膨胀型阻燃剂。 磷一氮阻燃体系能促酯类在较低温度下分解，形成焦炭和水，并增加焦炭残留物生成量，从而提高阻燃效能。 磷化物和氮化物在高温下形成膨涨性焦炭层，它起着隔热阻氧保护层的作用，含氮化合物起着发泡剂和焦炭增强剂的作用。 基于元素分析得知，残留物中含氯、磷、氧三种元素，它们在火焰温度下形成热稳定性无定形物，犹如玻璃体，作为纤维素的绝热保护层。 磷、氮体系复合阻燃剂，涉及阻燃防火材料，特别是用于建材、塑料