高分子物理第一章复习.pptVIP

Retention time Amount of polymer eluted 28 30 32 34 36 38 40 42 44 了解保留时间与分子量的对应关系，即可了解分子量分布 保留时间或淋洗体积与分子量之间的关系曲线称为校正曲线 作一系列(单分散)标准样品的GPC谱图，可测得不同分子量样品的保留时间(即谱图的峰值)： t1 M1 t2 M2 M3 t3 ……… ti Mi 线性校正 三次曲线校正 测定上限 t logM 以lgM对t作图，得到校正曲线 测定下限 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 基线 某聚苯乙烯测定实例 保留时间 线高度 分子量 30 31 32 33 ? 1.0 17 82 194 ? 340k 162k 77k 35k ? 曲线矩形化 曲线下的面积代表样品总重量=1 矩形总面积=1 矩形的宽度相同，故高度比就是面积比 高度分数就是面积分数，就是重量分数 保留时间 线高度(hi) 分子量(Mi) 第二列/第三列 第二列?第三列 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 1.0 17 82 194 180 90 41 26 13.5 8.5 6 2.5 0.5 662 340k 162k 77k 35k 19k 12k 7.8k 5.2k 3.6k 2.Ok 1.3k 820 510 0.0000029 0.000105 0.001065 0.005543 0.009474 0.007500 0.005256 0.00500 0.00375 0.004250 0.004615 0.003049 0.000980 340000 2754000 6314000 6790000 3420000 1080000 319800 135200 48600 17000 7800 2050 255 0.050616作业： 1.高聚物常用的平均分子量有哪几种，写出它们的表达式及各自的测定方法分别有哪些？ 2.试述凝胶色谱（GPC）的分离机理，并找出本校拥有所有GPC的品牌和型号。 3. Page 24, 6、7题 * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第一章 分子量、分子量分布及测量 以数量为统计权重的数均分子量，定义为： 以重量为统计权重的重均分子量，定义为： 以z值为统计权重的z均分子量，zi定义为wiMi，定义为： 用黏度法测得稀溶液的平均分子量为黏均分子量，定义为： 式中：α是指[η]=KMα公式中的指数，通常α在0.5～1之间。 α为与溶液性质有关的常数。 根据定义式，易证明： 当α=-1时, 当α= 1时, 对于多分散试样， 对于单分散试样， 迈耶霍夫只用一个式子就代表了所有平均相对分子质量： 式中：对于数均，β＝0；对于重均，β＝1；对于Z均，β＝2；对于黏均，β＝0.8~1。这种表达很便于记忆。 用于表征多分散性（polydispersity）的参数主要有两个： 1．多分散系数（Heterodisperse Index，简称HI） 2．分布宽度指数 对于多分散试样，d 1或σn 0 (σw 0） 对于单分散试样，d = 1或σn=σw = 0 ⑴因高聚物分子量大小以及结构的不同所采用的测量方法将不同 ⑵不同方法所得到的平均分子量的统计意义及适应的分子量范围也不同 ⑶由于高分子溶液的复杂性，加之方法本身准确度的限制，使测得的平均分子量常常只有数量级的准确度。 1.4 分子量和分子量分布的测定方法 三、膜渗透压法（osmometry，简称OS） 当高分子溶液与纯溶剂被半透膜隔开时，由于膜两边的化学势不等，发生了纯溶剂向高分子溶液的渗透。 渗透压： 高分子溶液的热力学性质与理想溶液的偏差很大， A3很小时 ， 以π/C对C作图为直线，由截距可求得数均分子量 10 20 c (g/L) 30.0? 41.6? 53.5? 25 20 15 ?/c [Pa/(g/L)] W.R.Krigbaum and L.H.Sperling, J Phys Chem 64, 99, 1960 A2：第二维利系数，链段与溶剂分子相互作用的度量 以π/C对C作图为直线，由截距为RT/M, 斜率为A2可求得数均分子量 A2=0时，对应 温度为q温度， 溶剂为q溶剂。 该法优点：理论清楚，没有任何假定，是一种绝对方法，适用于较广的分子量范围（1×