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合成甲醇及甲醇转化 主要内容: §1 概述 §2 合成甲醇 §3 甲醇转化汽油—MTG工艺及其改进(教室讲授) §4甲醇转化为汽油添加剂--MTBE §1 概述 合成甲醇的历史: 1923年,德国用一氧化碳和氢气以锌-铬为催化剂合成甲醇. 60年代,英国用铜基低温催化剂合成甲醇. 目前一氧化碳和氢气合成甲醇工厂都是使用低温铜基催化剂. ICI法： ICI公司多段冷激型甲醇塔 英国ICI公司多段冷激型甲醇塔，是国外甲醇装置中使用最多的塔型，为全轴向多段冷激型合成塔。结构简单，是其独特的优点。 合成塔由塔体、多段床层及专用技术菱形分布器等组成。菱形分布器埋于催化床中，并沿着床层不同高度的平面上各安装一组，全塔共装三～四组。可使冷激气和反应气混合均匀。 ICI法： ICI公司多段冷激型甲醇塔 催化剂装量大、寿命长，一般可长达6年，缺点是绝热反应，催化剂床层轴向温差大，采用原料气冷激的方法控制合成塔床层的温度，全部靠用冷原料气喷入各段催化剂床层之间以降低反应气温度。因此在降温的同时稀释了反应气中的甲醇含量，影响了催化剂利用率。为了防止催化剂过热，采用较大的空速，出塔气中甲醇含量不到4%，副产蒸汽量偏少，不能回收高位能的反应热，循环量较大，塔阻力较高，多为0.1 MPa～0.4MPa，因此操作费用高。由于阻力的限制，其高径比较小，一般多在2.2～4.0，大型化后直径很大（4～6m），不利于运输；由于ICI冷激式甲醇合成塔，其设备结构简单，装置运行可靠，操作简便，设计弹性大，用材省且要求不高，投资小，易于大型化，因此仍是大型甲醇厂采用的一种主要塔型，世界上最大单套能力的仍属ICI，有多套 3000 t/d 装置，据报导目前最大的已有7500 t/d的装置。 据统计，世界上采用ICI技术生产的甲醇厂约占60%，因此ICI仍是当今世界甲醇产业的龙头老大。 为了弥补冷激塔的不足，上世纪80年代，ICI公司又开发出两款冷管型塔，其中之一就是称之为LCM的水冷型塔，同鲁奇等温列管式甲醇合成塔所不同的是管内走水，管外装催化剂，这样就可以通过其膨胀圈结构较好地解决列管的膨胀问题，而且它还采用了径向流催化床结构，既能减少阻力，又可以增加传热系数。 Lurgi法： 鲁奇Lurgi等温列管式甲醇合成塔 Lurgi公司设计的低压甲醇合成塔为管壳式结构，外形像一个列管式换热器。其主要性能特点是：采用管内装催化剂，管间走循环沸水，用很大的换热面积来移去反应热，理论上反应时催化剂层温差较小，达到接近等温反应的目的，使合成反应几乎是在等温条件下进行，采用低循环比，故其出塔气中甲醇含量和空时产率均比ICI冷激塔高，Lurgi管壳型甲醇合成塔单塔最大生产能力可达2000t/d。我国中海油海南甲醇厂引进的一套年产60万吨甲醇装置采用的就是这种结构，塔径达5100mm，操作压力10Mpa。 原料： 天然气 油田气 油 煤炭 焦炭 煤制甲醇的生产过程： 煤的气化 气体净制 压缩 合成甲醇 甲醇精制 甲醇的用途： 甲醇是一种重要的有机化工原料。 甲醇是一种重要的有机溶剂，其溶解性能优于乙醇，可用于调制油漆。一些无机盐如碘化钠、氯化钙、硝酸铵、硫酸铜、硝酸银、氯化铵、氯化钠都或多或少地能溶于甲醇。 甲醇是一种优良燃料可作能源。在汽车燃油中可直接添加3-5％的甲酵，目前直接将甲醇当燃料已引起世界各国的兴邀，它已被某些发电站作燃料。1985年5月加拿大政府曾宣布过一项全国注计划，试验用甲醇做公共汽车和运输卡车的燃料。1987年我国在北京顺义也建成投产第一座年产万吨的甲醇汽油厂，甲醇汽油中50%的汽油、40％的甲醇和10％的添加剂组成。前些年我国汽车用“高比例甲醇汽油”的研制和应用也取得成果，并通过鉴定。使用这种燃料汽车发动机无需改装，燃料辛烷值高，造成空气污染远比柴油、汽油要小，该项科技成果对缓解我国燃油短缺，促进煤炭深加工和环境保护有重要意义。在宇宙航空中甲醇能作火箭燃料。 甲醇可以做防冻剂，严冬时节在汽车水箱中添加适量甲醇，能使水箱中循环冷却水不冻。 甲醇经微生物发酵可生产甲醇蛋白，富含维生素和蛋白质，具有营养价值高而成本低的优点，是颇有发展前景的饲料添加剂，能广泛用于牲畜、家禽、鱼类的饲养 。 甲醇的应用： 甲醇转化为汽油燃料---MTG工艺 甲醇生产汽油添加剂---甲基叔丁基醚（MTBE） 汽油掺烧甲醇 柴油掺烧甲醇 低碳混合醇燃料 MTG工艺： MTG（甲醇制汽油）工艺是指以甲醇作原料，在一定温度、压力和空速下，通过特定的催化剂进行脱水、低聚、异构等步骤转化为C11以下烃类油的过程。 由于世界煤储藏量远比石油和天然气多得多，因此从煤出发制合成气、甲醇，最后制汽油的研究在国外曾经受到重视。其中尤以