如何看懂DSC曲线课件.ppt

示差扫描量热法;DSC与DTA测定原理的不同;实聊扮隋疫庚坦扳湛帕钎佳话戮犀磨哄塌食殊咕诸绣劣疤敷镑腾峪仇荒斟如何看懂DSC曲线课件如何看懂DSC曲线课件;栋妄痞辩署垂澄陶网祭哲笨哀插错莉慷溯兹助了腐兴徘挂绰操醒登窒谆娠如何看懂DSC曲线课件如何看懂DSC曲线课件;练羽笑苹致晕吏闹泡淖衰详涟呢猛汁心特漆前逐夸司捶郧至夕蹬俩垒劈邢如何看懂DSC曲线课件如何看懂DSC曲线课件;块耍恩嘴崩瑞狮倡不帅内芥估锻胡升滨槛骚除廓妓良吐敖枪诲诅柳项窝仟如何看懂DSC曲线课件如何看懂DSC曲线课件; 示差扫描量热测定时记录的热谱图称之为DSC曲线，其纵坐标是试样与参比物的功率差dH/dt，也称作热流率，单位为毫瓦（mW），横坐标为温度（T）或时间（t）。一般在DSC热谱图中，吸热(endothermic)效应用凸起的峰值来表征 (热焓增加)，放热(exothermic)效应用反向的峰值表征(热焓减少)。;;4.1 玻璃化转变温度的测定;;体积收缩过程是一级过程：;聚苯乙烯：100?C的松弛时间约为0.01秒，95?C时约为1秒，77?C时约为一年。以1?C/min的降温速度测定PS的玻璃化温度约为90?C ，即松弛时间为1-5min的温度范围。;;;;- 样品用量10~15 mg - 以20?C/min加热至发生热焓松弛以上的温度 - 以最快速率将温度降到预估Tg以下50?C 再以20?C/min加热测定Tg 对比测定前后样品重量，如发现有失重则重复以上过程;研究实例：轮胎橡胶Tg测定;ESBR SSBR BR 　　　　　丁二烯橡胶　　 -100 ~ -20?C NR－ 　　　　天然橡胶 IR－ 　　　　 异戊二烯橡胶 ;丁二烯橡胶是三种单元的共聚物，即顺式、反式、乙烯基。 BR 的Tg可由Gordon-Taylor公式计算： ? Wi?Ai?(Tg - Tg, i) = 0 其中Wi为单元i的重量分数，Tg为共聚物的玻璃化温度，Tg, i为单元 i均聚物的玻璃化温度;? Wi?Ai ? (Tg - Tg i) = 0;W为重量分数，下标c, t, v 分别代表顺-l,4, 反-l,4 和乙烯基结构 Tg, c,t,v 分别代表三种结构均聚物的Tg Kn = ?(n+l)/?1 为体积膨胀系数之比;Tg, c = 164 K (-109?C) Tg, t = 179 K (-94?C) K1 = 0.75 Tg, v = 257 K (-16?C) K2 = 0.50 ;在此基础上可扩充为计算 SSBR的公式;;;;;;4.2 熔融与结晶;;如果熔融不完全，残余晶粒会造成“自成核”，使结晶温度升高。从表可以看出，PP样品至少应在210 ?C熔融。;1. heating;结晶与熔融点必须反复循环加热－冷却，才能得到可重复数据。;PP的结晶与熔融;i-PP 结晶温度为110?C，过冷度为50?C。模塑效率太低。 成核剂可缩短模塑时间，减小球晶尺寸，同时提高光学/力学性质 4-biphenyl carboxylic acid 与 2-naphtoic acid 可将Tc从110?C提高到130?C . ;Talc % wt.;;成核效率;加炭黑0.70wt%, 滑石粉0.35wt%的PP: Tc=125 ?C;退火对熔点与焓值的影响　;;;T(a), ?C;;聚?-烯烃的侧链结晶;侧链长;Temperature (?C);;Hc-value, J/g;HDPE与LDPE的混合物的测定 ;结晶速率及其动力学分析;; ;取两次对数;由Avrami方程;S= ? (1-?)/?lnt = t? (1-?)/?t;代入; ;;非等温结晶动力学;4.3 化学反应的研究 ;DSC监测固化反应;;390 370 350 330 310;研究体系：环氧粉末涂料＋固化剂 固化剂含量为： 13.5, 17, 20.5, 24 phr ;定义;;;聚合反应动力学 ; ;可由1条升温DSC曲线求得在不同温度处的k值，于是由Arrhenius图(lgk～1/T )的斜率可求得聚合反应活化能。实验结果显示Arrhenius图线性良好，反应符合1级反应。随柔顺亚甲基链段长度的增加(甲基数由6增加至12)，聚合活化能从75kJ/mol降至30kJ/mol。;P(S-PFS): 苯乙烯-对氟苯乙烯的共聚物 PPO: 聚苯醚 PFS的摩尔含量为8-56%时，体系相容。高于56%后，发生相分离。;S.C.Lee et al., Polymer, 1997, 38, 4831.;;;聚苯乙烯/离聚物共混;扫描电镜;低于此配比时一个Tg， 相容 高于此配比时两个