H2S、CO2、COS、CH3的SH在MDEA—TMS—H2O中的气液平衡研究.pdfVIP

第 3O卷 第 3期 H2S、CO2、COS、CH3SH在 MDEA—TMS—H20 中的 气液平衡研究 常宏 岗 鹿 涛 何金龙 熊 钢 杨 鹏 中国石油 西南 油气 Ett公 司天然气研究院 常宏 岗等．H S、CO。、COS、CH。SH在 MDEATMS—H O 中的气液平衡研 究．天然气工业 ，2o10，30(3)：101105． 摘 要 酸性气体在溶液 中的气液平衡数据是天然气净化技术领域 的重要基础资料。为此，在实验室利用容积为 2I的气液平衡测定装置 ，测定 了不同温度和溶液配比条件下硫化氢 、二氧化碳 、甲硫醇、硫氧碳在 甲基二 乙醇胺 (Meth— yldiethanolamine，MDEA)、环丁砜 (Tetramethylenesulfone，TMs)水溶液 中的平衡溶解度 ，并根据气液两相平衡状态方 程，结合国外研 究成果，利用测定 的平衡溶解度数据关联 出相关参数 ，建立 了相应 的热力学计算模 型，用于预测该复杂体 系中酸气分压 与溶 液负荷 的气液平衡 关系。所建模 型准确可靠 ，误差 不大于 5 。该研 究成果可用 于天然气处理新装置 的设计和对现有天然气处理装置操作参 数的优化，对我国 自主开发处理 高含有机硫酸性天然气净化技术具有重要意义。 关键词 硫化氢 二氧化碳 有机硫 甲基二乙醇胺 环丁砜水溶液 平衡溶解度 热力学计算 模型 DOI：10．3787／i．issn2010．03．026 前这方面研究缺乏 ，特别是有机硫在溶液体 系中的热 0 引言 力学数据在文献中还未见报道 。为了更好开发高含硫 我 国生产 的天然气 中相 当部分属于含硫酸性天然 化氢和有机硫的天然气 ，我们开展 了硫化氢 (H S)、二 气 ，必须经净化处理后方可使用 。1965年我 国建成第 氧化碳 (CO )、甲硫醇 (CH。SH)、硫 氧碳 (COS)在 甲 一 套天然气胺法脱硫工业装置 ，经 4O多年不断实践和 基二乙醇胺 (MDEA)、环丁砜 (TMS)水溶液中的气液 发展 ，基本形成配套 的中低含硫天然气净化技术。国 平衡研究工作 ，为今后脱硫工艺模型的开发奠定基础 。 内外大量开展了关于 H。S、CO 在醇胺溶液中的气液 1 酸性气体在砜胺水溶液 中溶解度数 平衡研究[1 。近年来 随着川东北地区高含硫天然气 据的测定 藏的重大发现 ，根据川渝气 田天然气工业的发展形势 ， 将在川东北高含硫气 区建设一批处理规模近 l000× 1．1 溶解度数据测定设备及实验条件 10 1TI。／d的大型天然气净化厂 ，处理 的天然气大多数 实验室酸性气体组分平衡溶解度数据测定所用的 H S和CO。含量较高(体积分数为 10 左右)，有的还 设备是在 PARR反应釜的基础上改造形成的 ，实验所 含有有机硫 (达 500mg／m。)。天然气 中 H S、CO。及 用平衡反应釜容积为 2I；温控单元温度的波动范 围 有机硫化合物的脱除满足 GB 17820天然气国家标准 为 ±0．2℃，压力表分刻度为 20kPa。实验测定流程 ： 是高含硫气 田开发 的关键技术之一 。综合分析 国内 实验前 以氮气试压 ，测定前 向平衡反应釜中加入 500 外天然气中有机硫化合物脱除工艺技术 ，应用最为广 ～ 1000mL砜胺水溶液 ，密封后 以甲烷置换出釜 内的 泛的是 SHELL公 司的 Sufinol法。酸性组分在 甲基 空气 ，然后升温到实验要求的温度，充入待测酸性气体 二乙醇胺、环丁砜水溶液中的气液平衡数据是工业装 组分及 甲烷至一定的压力，开动搅拌器。待系统达到 置设计和