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石油催化裂化烟气脱硫技术探讨
石油催化裂化烟气脱硫技术探讨
摘要:今年来,我国经济迅速发展,伴随而来的大气污染问题也越来越受到人们的重视。日前,我国环境保护部、中石油已将石油催化裂化烟气脱硫列为国家的重点环保项目,并且也限制了催化裂化烟气SOx、NOx量的排放量,硫氧化物的排放,会扩大我国的酸土面积、减少农作物的产量和伤害人体健康。因此,对石化企业而言,提高石油催化裂化烟气脱硫技术就变得非常迫切。本文阐述了石油催化裂化烟气脱硫技术在国内外的发展,研究了目前正在使用的机种烟气脱硫技术。
关键词:石油催化裂化;烟气脱硫;脱硫技术
随着我国工业经济的发展, 硫氧化物的排放量在逐年增加,环保任务越来越艰巨。硫氧化物的存在会产生一系列的问题,如伤害人体健康、增加酸土面积、污染环境等。“十二五”期间,国家再次将催化裂化烟气污染治理提上环保议程,可见国家对节能减排工作的重视。2014年,国家发改委、能源局和环保部三部门联合发布《能源行业加强大气污染防治工作方案》[1],要求所有石化企业在催化裂化装置中安装脱硫设备,减少硫氧化物的排放。
1.石油催化裂化烟气脱硫技术的发展现状
1.1国外石油催化裂化烟气脱硫技术的发展现状
国外的石油催化裂化烟气脱硫技术发展较快,相比国内的技术较为先进。目前,国外的石油催化裂化烟气脱硫技术主要从两个方面来研究。第一,采用可资源脱硫技术。其中,LABSORB工艺和CANSOLV工艺是可资源脱硫的两个代表[2]。LABSORB工艺是一种资源化的烟气脱硫技术,其吸收剂是种无机缓冲液,其主要特点是在工作中维持恒定温度,隔一段时间要排出定量的高浓度缓冲液,再用过滤装置去除高浓度缓冲液中的杂质。第二,采用非资源脱硫技术。其中EDV技术是非资源脱硫技术的主要代表,它使用碱性洗涤剂,主要是采用酸碱中和的方法进行脱硫,这种方法在使用中,会产生大量的废水。
1.2国内石油催化裂化烟气脱硫技术的发展现状
现阶段,我国的石油催化裂化烟气脱硫技术主要是利用国外的一些先进脱硫技术理论和模型进行研究,目前已将研究成果应用于企业当中,并且使用效果良好。当然,我国石油催化裂化烟气脱硫技术依然有进步的空间,不能仅仅依赖于国外的技术,我们应加大自主研发的能力,结合本土企业自身发展,进行研究和创新,才能从根源上解决脱硫技术难题。
2.石油催化裂化烟气脱硫技术
2.1加氢预处理技术
加氢预处理技术主要是对原材料进行预处理,将烟气中的硫氧化物,通过催化裂化装置中的原材料进行加氢处理,可以将硫氮化物、重金属等进行脱除,从而在源头上降低了催化剂中硫氮化物化物的含量[3]。加氢预处理技术的应用不仅完善了催化原料的可裂化性能,而且提高了轻质产品的回收率和质量。所以,炼油厂可以利用催化原料加氢预处理技术,来改善催化裂化装置产品的质量。
但是,加氢预处理技术投入相对较大,费用昂贵,一般的小企业难以承受,这就使得我国大多数炼油厂没有催化裂化原料加氢预处理装置。这是一个急需解决的问题。国家应该加大对中小炼油企业的引导,给予资金和技术方面的支持。或者对盈利不佳、规模较小、污染严重的中小企业进行收购和兼并,进行统一管理。
2.2使用硫转移助剂技术
硫转移助剂技术主要是通过降低烟气中SO2 的密度来说实现硫转移。比如,在催化剂中加入质量分数2%-4%的硫转移剂,可以实现40%-60%的硫转移效率。
硫转移助剂的工作原理是在再生器中将烟气中的SO2 氧化成SO3后生成硫酸盐,进入反应器后以F2S的形式排放出来[4],改变了烟气的成分。硫转移助剂技术是最好的治理大气污染的方法之一,一般用于烟气中硫氧化物较低的催化裂化装置,目的是降低催化裂化烟气中的SO2 的含量。
上文讲到,硫转移助剂技术一般适用于烟气中硫氧化物较低的催化裂化装置,而对于加工原料硫含量较高的装置,还不能达到环保排放的标准。该技术仅适用于硫含量不到0.5%的硫含量原料,使用它可以进行硫氧化物的转移,但是它的脱硫率较低,不能满足原料硫含量较高的炼油厂。
当烟气中SO2含量较高时,单一使用硫转移剂很难达到烟气排放要求,因此也将硫转移助剂技术与加氢预处理技术相结合的方案,将前段脱硫和过程脱硫相结合。
2.3催化再生烟气脱硫
一般来讲,催化原料硫含量在0.5%-1.5%之间时,必须对催化再生烟气进行脱硫处理。而经常采用到的方法是吸附法。催化吸附法是一种新出现的、能够有效脱除汽油中硫化物的方法,一般采用吸附选择性较好可以再生的固体吸附剂,通过化学吸附,来降低油品中的硫含量。与上文讲到的加氢脱硫技术相比,它的投资成本投入成本较低、运营费用较少,可以高效脱除烟气中的硫氮化物,脱硫率可高于90%,对我国目前的炼油厂非常使用。
2.4EDV烟气脱硫技术
EDV烟气脱硫技术是由美国的贝尔格技术公司开发研究的,主要由氧化镁制浆系统、烟气洗涤系统、废水处理系统
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