α—酮酸酯的合成研的究进展.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJI HUAXUE，1996，】6，村0--322综述与进展 a一酮酸酯的合、成研究进展 ，一 ? r 王宇婷一 张青枝 张深松 ’’ (河南师范大学化学系。河南 。新乡。453002) 封惠侠 ＼，， (信阳教育学院，河南，信阳，464000) 摘要 ： 一酮酸及其酯是一类双官能团化合物 。性质活泼而特殊 ．是重要 的有机合成、药物合成厦生物合成 中间 体。本文扼要论述 了近二十年来 一酮酸酯的合成研究进展 关键词 ：o-~ _ m，：壁蛩，戚 一 士 、 ，盖再 ·一 a 一 酮酸及其酯是一类双官能 团化合物 ，因反应 中心多而显出比一般化合物更为重要和特殊 的 化学性质 ，在有机合成及生物进程中起着承上启下的活泼中间体作用。如作为脂肪、糖类 、核糖 、卟 啉、氨基酸及蛋 白质的合成中间体…，作为酶抑制剂或酶作用底物等 J。a一酮酸及其酯在构成 杂环化合物方面性能卓越，是医药 、农药合成中难 替代的原料和中间体，广泛用于包括治疗肿 瘤、高血压 、抑郁症、青光眼等药物及镇静剂、抑菌剂及植物发芽催进剂l4～ 的合成。a一酮酸作 为人体的正常代谢物种类之一，还可 直接 用于某些尿毒症_1的治疗。此外，相 当多的a一酮酸 酯如丙酮酸酯气昧芬芳，天然存在于酒类等发酵食品中l1，因而可用作食 品添加荆。由于 a 酮 酸及其酯在生物、医药、农药、香料及食品工业 中应用 日益广泛，其合成一直是人们研究 的一个热 点。鉴于 a一酮酸的合成 已见诸多综述 ，这里主要回顾和总结近二十年来 a一酮酸酯的合成研 究进展。 l 氧化法制备 d一酮酸酯 氧化法是制备 a 酮酸酯的主要方法之一，所用原料有：羧酸酯及其衍生物 (包括 n 轻基酸 酯)、烯属化合物、炔属化合物、 卤代缩水甘油酸盐、取代丙二酸酯甚至 a一二酮 所用氧化剂种 类繁多，包括普通的高价金属氧化物及盐 (如三氧化铬、重铬酸钠 (钾)、高锰酸钾等 )、空气、臭氧 、 过氧化物、次氯酸、卤酸盐及其它一些不常用的贵金属及非金属类氧化剂。 1。1 d一羟基酸醢氧化制备n一酮酸醢 a 一 轻基酸酯氧化不涉及分子骨胳的变化，是制备 a一酮酸酯最简单、最有效的途径之一，尤其 适用于那些分子结构简单，分子中不存在其它对氧化剂敏感基团的化合物 。其反应通式为： OH oxidant／catalyst 0 ll R亡Hc∞ R — — + RCCOOR 最简单的化合物往往用最简单、最廉价的氧化剂氧化。如乳酸酯、扁桃酸酯及其它低级 一轻 基酸酯多用空气进行气相或液相氧化得到相应的a一酮酸酯。当然，空气氧化需在催化剂的有效 * 1995一O4—27收稿，1995—12一l2修 回。 国家 自然科学基垒资助项 目。 维普资讯 第 4朝 有 机 化 。学 3U 催化下方可顺利进行，日本学者在此领域的研究最为活跃。Hayashi，H u 和 Sugiyama，Sl1等 分别报道了02／TiO2、02／z 2、0 ／Sn02一SnO、02／SnO2一MnCh体 系液相氧化乳酸酯及这些体系 和 02／Fe203一Mn 体系气相氧化乳酸酯的结果，发现二元催化体系SnO。一MnOz最有利于丙酮 酸酯 的生成 。1wasaki，Y ”和Katsulfumi 也 曾用()2／V2 —Fe2O3和O2／NH4VO3 Ⅱ一AI2O3～ Tit)2等多元催化氧化体系氧化n一羟基酸酯 RCH(OH)COORlR【：alkyl，(subst