氧化还原反应如下.ppt

第21、22课时 第21,22学时教学内容 教学要求 教学重点及难点 下列情况不宜采用直接滴定法，应采用其它滴定方式。 5.7.2 返滴定 5.7.3 置换滴定 2. 置换出EDTA 5.7.4 间接滴定 课后作业 本节课程到此已全部结束！ * 教学要求 教学重点 教学难点 课后作业 教学内容 titrimetric analysis §6－1　氧化还原反应平衡 §5－7　配位滴定的方式和应用 一　掌握氧化还原法的基本原理，包 位的因素、氧化还原反应进行 的程度及氧化反应速率等基本概 念 括条件电位的概念和影响条件电 二　掌握φθ的概念、意义 教学重点： 教学难点 ： φ 的计算 φ 的计算 §5.7 配位滴定的方式和应用 5.7.1 直接滴定 条件：1. 满足lg CM KMY’ ≥6 条件； 2. 配位速度应该很快； 3.有合适指示剂，无封闭现象； 4.在选定的条件下不发生水解（可加入辅助配位剂防止水解）。 在适宜的条件下，大多数金属离子可采用EDTA直接滴定。 pH = 1，滴定Bi3+； pH = 1.5～2.5，滴定 Fe3+； pH = 2.5～3.5，滴定Th4+； pH = 5～6，滴定 Zn2+、Pb2+、Cd2+及稀土； pH = 9～10，滴定Z n2+、Mn2+、Cd2+和稀土； pH = 10，滴定Mg2+； pH = 12～13，滴定Ca2+。 例如： （1）待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA 配位速度很慢，本身又易水解或封闭指示剂。 （2）待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂。 （3）待测离子（如SO42-、PO43-等）不与EDTA形成配合物，或待测离子（如Na+等）与EDTA形成的配合物不稳定。 例1：A13+直接滴定时反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用，Al3+易水解。故采用返滴定法。 A13+ EDTA 定量过量 pH 3.5△ A1-Y+ A13+ 过量EDTA A1Y 过量EDTA 二甲酚橙 pH 5～6 Zn2+ 标准溶液 AlY ZnY 例2：测定Ba2+时没有变色敏锐的指示剂，可采用返滴定法滴定（铬黑T，Mg2+标准溶液）。 配位反应速度很慢、本身易水解、或封闭指示剂、或没有合适的指示剂的金属离子，可采用返滴定法。 当M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不够稳定时，可采用此法。 例3：Ag+-EDTA不稳定(lgKAgY = 7.32)，不能用EDTA直接滴定，可采用置换滴定法： 2Ag+ ＋ Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- ＋ Ni2+ lgKNiY=18.60，pH=10，以紫脲酸胺作指示剂，用EDTA滴定被置换出来的Ni2+。 M ＋ NL ML ＋ N 利用置换反应，或置换出金属离子，或置换出EDTA ，再用EDTA或金属离子标准溶液滴定置换出的物质。利用该法，可以扩大应用范围，提高滴定的选择性。 1．置换出金属离子 例4：铜合金中 Al和水处理剂AlCl3的测定。加入过量的EDTA使金属离子全部配位，用Zn2+标准溶液除去过量的 EDTA，然后加 NaF 或KF，置换出Al Y中的EDTA后， Zn2+标准溶液滴定之。 例5：测定锡合金中的 Sn，先用EDTA将所有金属离子全部配位，再加入NH4F，与 SnY 中的Sn(IV)发生配位反应。释放EDTA。 首先用EDTA与被测离子 M 及干扰离子全部配位，然后加入另一配位剂L，夺取MY中的M，使生成 ML，并释放出 EDTA，再滴定释放出 EDTA。 MY ＋ L = ML ＋ Y 利用置换滴定法，还可以提高指示剂的变色灵敏度。 例：铬黑T与Ca2+显色的灵敏度较差，但与Mg2+显色却很灵敏，在pH=10的溶液中用EDTA滴定Ca2+时，常在溶液中先加入少量的MgY ，由于lgKCaY=10.69 ＞ lgKMgY=8.69，此时溶液中会发生下面的置换反应： MgY + Ca2+ CaY + Mg2+ 置换出的Mg2+与加入的指示剂铬黑T形成配合物，显示红色。 滴定时，先与溶液中的配位，到达滴定终点时，夺取Mg-EBT中的，游离出，此时溶液显示指示剂的蓝色，颜色变化非常明显