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腐蚀和防腐
承压设备的腐蚀与防腐;第一部分
承压容器腐蚀类型和
腐蚀机理概述;1.腐蚀原理 腐蚀不单会造成材料的大量损失,还会酿成安全事故,流程工业设备和各种机械设备都存在腐蚀失效; ;; 1.1.1电动序表 金属材料发生电化学腐蚀的性能首先取决于金属本身的电化学特性,即电极电位 金属在标准状态时的平衡电极电位称为标准电极电位,按该电位高低排成电动序表; ; 通常将氢的标准电极电位设为0 。标准电极电位比氢低的为负电位,电动序表中电位越负的金属,越容易发生电化学腐蚀。 Fe= Fe2++2e 的标准电极电位是-0.44V Fe= Fe3++3e 的标准电极电位是-0.36V 标准电极电位为正的金属耐腐蚀性能较好,正电位越高,耐腐蚀性能越好。 电极电位比铁低的金属,如铝、钛、锌、铬等常用来保护铁,使其免遭腐蚀。主要是利用这些覆盖在铁上的“活泼”金属,在空气中迅速氧化形成致密的氧化层,而起到保护作用。;1.1.3极化现象 铜和铁浸入电解质溶液构成宏观腐蚀电池 极化现象观测图 在开路时:阳极(Fe)的电位EA0 阴极(Cu)的电位EK0 系统电阻R 在接通时:I 0=(EC0-EA0)/R ;实验测得电流变化曲线如下图所示:
极化引起的电流变化
开始接通时电流 I 0很大,但数秒钟后因电动势骤降,造成了电流急速下降,最后稳定的I值很小。
电池工作时,由于电流流动从而导致电极电位偏离初始值的现象称为极化现象。
阳极极化—阳极电位向正方向偏离
阴极极化—阴极电位向负方向偏离
这种现象的出现使腐蚀电池的电动势越来越小。 ; 极化现象产生的原因是阳极或阴极的电极反应与电子迁移速度间存在差异引起的。电子迁移的速度极快,但电极反应的速度要慢得多。阴极来不及全部消耗阳极送来的电子,造成电子堆积,使阴极电位向负方向移动;阳极由于电子流出的速度快,电子密度减小,使阳极电位向正方向移动 。 这种由于电化学反应速度缓慢引起的电位变化称为电化学极化,此外还有浓差极化和膜阻极化 。 ;去极化作用—减弱或消除极化的过程 从控制腐蚀的角度,增强极化作用可减 小腐蚀电流,降低腐蚀速率。但在电解、电镀、腐蚀法加工过程中却希望加大腐蚀电流,增加电化学反应速度,促使物质更快地迁移,从而减少能耗,这就需要研究 极化的规律。 极化曲线和极化图 用极化电位E —极化电流i表示的曲线为极化曲线 ;1.1.4腐蚀极化图 将构成腐蚀电池的阳极极化曲线和阴极极化曲线绘制在同一张图上,这就是腐蚀极化图 腐蚀电池正常工作时,腐蚀电流达到I ,其欧姆方程为: EC0-EA0=△EC+△EA+ I .R 式中: EC0-EA0为初始电动势, △EC 为阴极的极化阻力, △EA 为阳极的极化阻力, R为溶液内阻及线路电阻 I .R为电阻引起的电位降, 图中用△ER表示;
S点△ER为零,表示此时腐蚀电流回路上的
电阻等于0。S点的电流Icorr 表示理论上可能达到的最
大 腐蚀电流, 此时阴极和阳极的
电位分别从EC0和EA0 极化到同一
电位,即图上S点对应的电位Ecorr ,
该电位称为腐蚀
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