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腐蚀和防腐

承压设备的腐蚀与防腐;第一部分 承压容器腐蚀类型和 腐蚀机理概述;1.腐蚀原理 腐蚀不单会造成材料的大量损失,还会酿成安全事故,流程工业设备和各种机械设备都存在腐蚀失效; ;; 1.1.1电动序表 金属材料发生电化学腐蚀的性能首先取决于 金属本身的电化学特性,即电极电位 金属在标准状态时的平衡电极电位称为标准电极电位,按该电位高低排成电动序表 ; ; 通常将氢的标准电极电位设为0 。标准电极 电位比氢低的为负电位,电动序表中电位越负的金属,越容易发生电化学腐蚀。 Fe= Fe2++2e 的标准电极电位是-0.44V Fe= Fe3++3e 的标准电极电位是-0.36V 标准电极电位为正的金属耐腐蚀性能较好,正电位越高,耐腐蚀性能越好。 电极电位比铁低的金属,如铝、钛、锌、铬等常用来保护铁,使其免遭腐蚀。主要是利用这些覆盖在铁上的“活泼”金属,在空气中迅速氧化形成致密的氧化层,而起到保护作用。;1.1.3极化现象 铜和铁浸入电解质溶液构成宏观腐蚀电池 极化现象观测图 在开路时:阳极(Fe)的电位EA0 阴极(Cu)的电位EK0 系统电阻R 在接通时:I 0=(EC0-EA0)/R ;实验测得电流变化曲线如下图所示: 极化引起的电流变化 开始接通时电流 I 0很大,但数秒钟后因电动势骤降,造成了电流急速下降,最后稳定的I值很小。 电池工作时,由于电流流动从而导致电极电位偏离初始值的现象称为极化现象。 阳极极化—阳极电位向正方向偏离 阴极极化—阴极电位向负方向偏离 这种现象的出现使腐蚀电池的电动势越来越小。 ; 极化现象产生的原因是阳极或阴极的电极反 应与电子迁移速度间存在差异引起的。电子迁移 的速度极快,但电极反应的速度要慢得多。阴极来不及全部消耗阳极送来的电子,造成电子堆积,使阴极电位向负方向移动;阳极由于电子流出的速度快,电子密度减小,使阳极电位向正方向移动 。 这种由于电化学反应速度缓慢引起的电位变化称为电化学极化,此外还有浓差极化和膜阻极化 。 ;去极化作用—减弱或消除极化的过程 从控制腐蚀的角度,增强极化作用可减 小腐 蚀电流,降低腐蚀速率。但在电解、电镀、腐蚀 法加工过程中却希望加大腐蚀电流,增加电化学反应速度,促使物质更快地迁移,从而减少能耗,这就需要研究 极化的规律。 极化曲线和极化图 用极化电位E —极化电流i表示的曲线为极化曲线 ;1.1.4腐蚀极化图 将构成腐蚀电池的阳极极化曲线和阴极极化 曲线绘制在同一张图上,这就是腐蚀极化图 腐蚀电池正常工作时,腐蚀电流达到I , 其欧姆方程为: EC0-EA0=△EC+△EA+ I .R 式中: EC0-EA0为初始电动势, △EC 为阴极的极化阻力, △EA 为阳极的极化阻力, R为溶液内阻及线路电阻 I .R为电阻引起的电位降, 图中用△ER表示; S点△ER为零,表示此时腐蚀电流回路上的 电阻等于0。S点的电流Icorr 表示理论上可能达到的最 大 腐蚀电流, 此时阴极和阳极的 电位分别从EC0和EA0 极化到同一 电位,即图上S点对应的电位Ecorr , 该电位称为腐蚀

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