第三讲 红外振动光频淖.ppt

第二章光谱分析;;;电磁波与物质的作用： E=hν =hc/λ 电磁波的产生与两个能态上粒子的跃迁有关。 在不同能量电磁波作用下, 物质的不同状态将出现共振吸收( Resonance), 形成共振谱。;物质的能量状态与对应的共振谱;;;;;即: 3n?=?振动自由度?+?平动自由度?+?转动自由度 振动自由度?=?3n?-?平动自由度?-?转动自由度 对于非线性分子，振动自由度?=?3n?-?6???? 对于线性分子，振动自由度?=?3n?-?5????;;;;第二节 红外光和红外光谱;;;;红外光谱图的特征： （1）谱带的数目：即振动数目。它与物质的种类、基团存在与否有关，与对称有关，与成分复杂程度有关。 （2）谱带的位置：与元素种类及元素价态有关：元素轻则高波数，元素重则低波数；高价则高波数，低价则低波数。 （3）谱带的强度：与样品的厚度、种类及其含量有关，与偶极矩变化有关。IR可对某一基团定量分析。 （4）谱带的形状：与结晶程度及相对含量有关。结晶差说明晶体结构中键长与键角有差别，引起振动频率有一定变化范围，每一谱带形状就不稳定。可用半高宽表示（width at half full maximum, WHFM)。;吸收强度的;;色散型红外光谱仪;红外光谱仪的主要部件;傅立叶变换红外光谱仪;傅立叶变换红外光谱仪的特点：;6、红外光谱测定中的样品处理技术 （1）固体样品　　压片法:　　固体样品常用压片法，它也是固体样品红外测定的标准方法。将固体样品0.5-1.0mg与150mg左右的KBr一起粉碎，用压片机压成薄片。薄片应透明均匀。压片模具及压片机因生产厂家不同而异。;;;7 红外吸收光谱的特点;缺点： （1）灵敏度和精度不够高，含量小于1％难于测出。 （2）多用于定性分析，定量分析的准确度和灵敏度低于可见和紫外吸收光谱。 （3）有些物质不能产生红外吸收光谱。例如原子（Ar、Ne、He等），单原子离子（K+、Na+、Ca2+等），同质双原子分子（H2、O2、N2 等）。 （4）有些吸收峰的理论解释难度大。;第三节 红外光谱的应用;;红外识谱歌 　　 红外可分远中近，中红特征指纹区， 　　 1300来分界，注意横轴划分异。 　　看图要知红外仪，弄清物态液固气。 　　样品来源制样法，物化性能多联系。 　　识图先学饱和烃，三千以下看峰形。 　　2960、2870是甲基，2930、2850亚甲峰。 　　1470碳氢弯，1380甲基显。 　　二个甲基同一碳，1380分二半。 　　面内摇摆720，长链亚甲亦可辨。 　　烯氢伸展过三千，排除倍频和卤烷。 　　末端烯烃此峰强，只有一氢不明显。 　　化合物，又键偏，～1650会出现。 　　烯氢面外易变形，1000以下有强峰。 　　910端基氢，再有一氢990。 　　顺式二氢690，反式移至970； 　　单氢出峰820，干扰顺式难确定。 　　;炔氢伸展三千三，峰强很大峰形尖。 　　三键伸展二千二，炔氢摇摆六百八。 　　芳烃呼吸很特征，1600～1430。 　　1650～2000，取代方式区分明。 　　900～650，面外弯曲定芳氢。 　　五氢吸收有两峰，700和750； 　　四氢只有750，二氢相邻830； 　　间二取代出三峰，700、780，880处孤立氢 　　醇酚羟基易缔合，三千三处有强峰。 　　C－O伸展吸收大，伯仲叔醇位不同。 　　1050伯醇显，1100乃是仲， 　　1150叔醇在，1230才是酚。 　　1110醚链伸，注意排除酯酸醇。 　　 若与π键紧相连，二个吸收要看准， 　　1050对称峰，1250反对称。 　　苯环若有甲氧基，碳氢伸展2820。 　　次甲基二氧连苯环，930处有强峰， 　　; 环氧乙烷有三峰，1260环振动， 九百上下反对称，八百左右最特征。 　　 缩醛酮，特殊醚，1110非缩酮。 　　酸酐也有C－O键，开链环酐有区别， 　　开链强宽一千一，环酐移至1250。 　　羰基伸展一千七，2720定醛基。 　　吸电效应波数高，共轭则向低频移。 　　张力促使振动快，环外双键可类比。 　　二千五到三千三，羧酸氢键峰形宽， 　　920，钝峰显，羧基可定二聚酸、 　　酸酐千八来偶合，双峰60严相隔， 　　链状酸酐高频强，环状酸酐高频弱。 　　羧酸盐，偶合生，羰基伸缩出双峰， 　　1600反对称，1400对称峰。 　　1740酯羰基，何酸可看碳氧展。 　　1180甲酸酯，1190是丙酸， 　　1220乙酸酯，1250芳香酸。 　　; 1600兔耳峰，常为邻苯二甲酸。 　　氮氢