第十二章 醛和酮 旱乃磁共振.ppt

第十二章 醛和酮核磁共振; 学习醛酮的结构与命名 醛、酮的制备方法 学习掌握羰基的亲核加成反应 ;一、醛、酮的结构和命名;2、命名:;2）系统命名法;A、芳香族醛和脂环醛，可看作是甲醛的取代物： ;C、酮也可按与羰基连接的两个烃基来命名。如： ;1、醇的氧化和脱氢;沙瑞特试剂;2、炔烃水合;3、同碳二卤代物水解;4、傅氏酰基化反应;5、芳烃侧链的氧化;三、醛、酮的物理性质; 光谱性质; 羰基若与邻近基团发生共轭,则吸收频率降低:;四、化学性质(chemical properties)：;1、亲核加成反应;反应机理：;反应活性：; 2）α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，例如： ;2）与NaHSO3加成;例1、鉴别：;例2、分离乙醇和乙醛的混合物（不能用蒸馏的方法）： ;3）与醇的加成 ;例： ;4）与格氏试剂反应（回忆）;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;应用：;*5）与水加成 醛、酮与水加成，生成水合物－积二醇。积二醇缺乏热力学稳定性，因此，平衡偏向反应物一边：;6）与氨的衍生物的加成：;与伯胺反应：;苯腙：低熔点固体甚至液体;用途：a、检验羰基的存在， b、鉴别、分离羰基化合物。;2、a-H的反应;碱催化：多卤代产物，卤仿反应;应用：a、鉴别乙醛、甲基酮及含CH3CHOH-的醇 （如银镜反应）;2）羟醛缩合;A、反应历程： ;3）交叉羟醛缩合反应; 若选用一种无α-H的醛和一种α-H的醛进行交叉羟醛缩合，才有合成价值。;酮的α-H的缩合困难，一般较难进行。;3、氧化反应;B、Fehling试剂：（Cu2+ + 酒石酸钾钠的OH-液）;2）强氧化剂;4、还原反应;b、NaBH4 / LiAlH4;c、金属还原;a、克莱门森还原法;合成：;b、武尔夫-开歇纳尔-黄鸣龙还原法;;5、Cannizzaro反应（歧化反应）; 五、重要的醛和酮; 核磁共振技术是珀塞尔（Purcell）和布洛齐（Bloch）始创于1946年（1952年获诺贝尔物理学奖），至今已有近六十年的历史。自1950年应用于测定有机化合物的结构以来，经过几十年的研究和实践，发展十分迅速，现已成为测定有机化合物结构不可缺少的重要手段。 从原则上说，凡是自旋量子数不等于零的原子核，都可发生核磁共振。但到目前为止，有实用价值的实际上只有1H，叫氢谱，常用1H NMR表示；13C叫碳谱，常用13C NMR表示。在基础有机化学中，我们仅讨论氢谱。;1、基本知识;两个能级之差为ΔE： ;2、核磁共振谱仪及核磁共振谱的表示方法;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 2）核磁共振谱图的表示方法; 3、化学位移（chemical shift) 1）概念：原子核（如质子）由于化学环境所引起的核磁共振信号位置的变化称为化学位移（δ） . 2）屏蔽效应（shielding effect);Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; a、若H感与H0反向平行排列， H有效=H0-H感 ——屏蔽效应 受屏蔽效应影响的质子在较高的外磁场强度作用下才能发生共振吸收，即核磁共振信号移向高场。 1H核外电子云密度越大，屏蔽效应越大，信号越移向高场。; 3）化学位移 定义：同一类型的磁核由于在分子中的化学环境不同而显示出不同的吸收峰。表示信号离TMS若干ppm; 4、峰面积与氢原子数 峰面积：表示吸收峰的强度，用氢原子数表示，所以用峰面积可以推出氢原子数。; 峰面积之比=该峰的氢原子个数比 峰组数n：表示有n种不同质子。 eg