氮磷砷.DOC

第 16 章 氮、磷、砷 [ 教学要求 ] 1. 掌握氮分子的结构、氮气的制备和化学模拟生物固氮。 2. 掌握氨的合成、性质。 3. 掌握铵盐的性质和用途。 4. 掌握氮的氧化物，含氧酸及其盐类的性质和用途。 5. 掌握磷的氧化物、含氧酸及其盐类 的性质和用途。 了解砷的重要化合物的性质和应用。 [ 教学重点 ] 氮 和 磷 的单质及重要化合物的结构和性质 [ 教学难点 ] 磷的不同含氧酸及其盐的结构和性质。 [ 教学时数 ] 学时 [ 教学内容 ] 1 氮族元素的基本性质 2 氮和氮的基本化合物 磷及其化合物 16-1 氮族元素的基本性质氮族元素包括氮（N）、磷（P）、砷（As）、锑（Sb）、铋（Bi）五种元素。其中氮、磷是非金属元素，砷是准金属，锑和铋是金属。本章重点介绍氮和磷。 氮、磷、砷的基本性质 氮、磷、砷的基本性质 性 质 氮 磷 砷 原子序数 原子量 价电子构型 常见氧化态 共价半径 /pm 第一电离能 /(kJ/mol) 第一电子亲合能 /(kJ/mol) 电负性 (Pauling 标度 ) 单键键能 /(kJ/mol) 三键键能 /(kJ/mol) 7 14.01 2s22p3 -3,-2,-1,+1 → +5 70 1402 7 3.04 -167 942 15 30.97 3s23p3 -3,0,+1,+3,+5 110 1012 -72 2.19 201 481 23 74.92 4s24p3 -2,0,+2,+4,+6 1521 947.1 78 2.18 146 380 通性： ①价电子层结构为ns2np3获得3个电子形成-3离子较困难，仅存在Li3N，Mg3N2，Na3P，Ca3P2但强烈水解。与电负性较小的元素化合时，可以形成氧化数为 –3的共价化合物，如NH3。 本族元素形成正价趋势较强（+3，+5），形成共价化合物是本族的特征，从上→下，从N到Bi，+V氧化态的稳定性递减,而+Ⅲ氧化态的稳定性递增，即“惰性电子对”效应。 +V氧化态的氮是较强的氧化剂。除氮外从磷到铋+V氧化态的氧化性(从+V还原到+Ⅲ)依次增强。 +V氧化态的磷儿乎不具有氧化性并且最稳定,而+V氧化态的铋是最强的氧化剂,它的+Ⅲ氧化态最稳定,几乎不显还原性。 np轨道都是半充满的，因而在同周期中，前后元素相比，它们的电离能相对较高。从上→下，原子半径，离子半径增加，电离能和电负性降低，N和P是非金属元素，As为准金属，Sb和Bi为过度金属元素，本族是从典型的非金属的一个完整过渡。氮族元素的电极电势 ? 氮的电势图： 0.934 0.983 1.591 1.768 0.27 φ a θ / V NO3 - ——— HNO2 ——— NO ——— N2O ——— N 2 ——— NH4+ ? 0.01 0.46 0.76 0.94 φ b θ / V NO 3 - ——— NO2- ——— NO ——— N2O ——— N2 ? 磷的电势图： -0.276 -0.499 -0.508 -0.063 φ a θ / V H 3 PO 4 ——— H 3 PO 3 ——— H 3 PO 2 ——— P ——— PH3 ? -1.05 -1.65 -2.05 -0.89 φ b θ / V PO43- ——— HPO32- ——— H2PO2- ——— P ——— PH3 ? 1.氧化数为+5的氮族化合物，在酸性溶液中都是强氧化剂，特别是HNO2，Bi2O5,但在碱性溶液中氧化性很弱。 2.+3的氮族化合物在酸性溶液中除HNO2具有明显的氧化性外，亚磷酸及其盐是强还原剂外，As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)均为弱还原剂。 3.只有P在酸性或碱性溶液中都能发生歧化反应。 4.-3的氮族化合物除NH3、NH4+是弱还原剂外，其余是强氧化剂。 16-2 氮和氮的化合物 单质氮 氮在地壳中的质量百分含量是 0. 46% ，绝大部分氮是以单质分子 N 2 的形式存在于空气中。除了土壤中含有一些铵盐、硝酸盐外，氮以无机化合物形式存在于自然界是很少的，而氮却普遍存在于有机体中，是组成动植物体的蛋白质和 核酸的重要元素。 1. 氮的性质 单质氮在常况下是一种无色无臭的气体，在标准情况下的气体密度是 1.25g · dm-3 , 熔点 63K, 沸点 75K ，临界温度为 126K ，它是个难于液化的气体。在水中的溶解度很小，在 283K 时，一体积水约可溶解 0.02 体积的