a氢原子轨道.PPT

4.1 离子键理论 一、离子键的形成 二、离子键及其特点 定义：正负离子间的静电吸引力叫做离子键。 特点：离子键既没有方向性也没有饱和性。 三、离子键强度与晶格能 晶格能：表示相互远离的气态正离子和负离子结合成 1 mol 离子晶体时所释放的能量，或1 mol 离子晶体解离成自由气态离子时所吸收的能量。如： Ca2+ (g) + 2Cl- (g) CaCl2 (s) – ?H = U = 2260.kJ/mol 离子键强度：用晶格能表示 Born-Lande 公式 U = -Ve ∝ Z1Z2/r 其中： Ve 为正负离子间吸引力和排斥力达平衡时，体系的位能；Z1、Z2 分别为正负离子的电荷数； r为正负离子间距。 Born-Haber 循环计算U 四、离子化合物的类型 五、离子化合物的性质 高熔点 High melting points 高沸点 High boiling points 易脆性 Brittleness 溶解性 Some are soluble, some not. 4.2 共价键理论 4.2.1 价键理论 共价键的本质是由于原子相互接近时轨道重叠（即波函数叠加），原子间通过共用自旋相反的电子对使能量降低而成键。 共价键的主要特点是具有饱和性和方向性。 二、共价键的键型 共价键形成实例 N2的生成 4.2.2 杂化轨道理论 同一原子中，不同原子轨道的线性组合，改变原子轨道的分布方向，有利于成键，但原子轨道的数目不变 4.2.2 杂化轨道理论 杂化轨道的主要类型 sp 直线型 键角180? CO2, C2H2 sp2 平面三角形 键角120? BF3, NO3-, C6H6 ,C2H4 sp3 正四面体形 键角109? 28’’ CH4, H2O, NH3 dsp2 平面四方形 键角90? Ni(CN)42- dsp3(sp3d) 三角双锥 120?和90? PCl5 d2sp3(sp3d2) 正八面体 90? SF6 sp杂化轨道 sp2杂化 sp3杂化 4.2.3 价层电子互斥理论 CH4 NH3 H2O PF3 ClF3 价层电子对互斥理论可以定性判断和预见分子的几何构型 分子的共价键中的价电子对以及孤对电子由于相互排斥作用而趋向尽可能彼此远离，分子尽可能采取对称的结构。 若一个中心原子和几个配位原子形成分子时，分子的几何构型取决于中心原子周围地价电子数目。价电子包括价层轨道中成键电子对(bp)和孤电子对(lp). 不同价电子对间排斥作用的顺序为： lp－lp ? lp－bp ? bp－bp 分子中的多重键按单键处理。 价层电子对数确定方法： 价层电子对数 ＝ ?(中心原子价电子总数＋配位原子提供电子数 – 离子电荷数) 配位原子提供电子数：H, Cl, 1; O, S, 0; N, -1. 价电子对数目与分子构型 甲烷 BF3 ClF3 价层电子互斥理论的局限性 不能说明成键原理和键的相对稳定性 4.2.4 分子轨道理论 原子中某个电子运动的波函数，用?表示，分子轨道可由原子轨道线性组合而成。 一、分子轨道理论的要点 原子轨道组成分子轨道时，轨道数不变。分子轨道的能量可以高于、低于和等于原子轨道，分别称为反键轨道、成键轨道和非键轨道。 原子轨道组成分子轨道时，必须满足原子轨道的能量相近、轨道最大重叠和对称性匹配。 分子轨道中的电子排布和原子轨道中电子排布的规则相似，即遵循Pauli原理，能量最低原理及Hund 规则。 成键轨道和反键轨道 二、分子轨道图(a) 和分子轨道能级图(b) 成键轨道中，两原子之间的电子云密度增加； 而反键轨道中，两原子之间的电子云密度降低。 H2的分子轨道能级图 (a) 氢原子轨道 (b) 氢分子轨道 H2 与 He2 的比较 三、简单双原子分子轨道能级 氧的顺磁性 N2的分子轨道能级图 氮气为什么稳定？ HF的分子轨道能级图 4.2.4 键参数 键级 键级越大，键越牢固，分子越稳定 键能 键能越大，键越牢固，分子越稳定 键长 键长越短，键越