染料敏华太阳能电池研究进展张倩倩2012207506由于传统的煤和.docVIP

染料敏华太阳能电池研究进展 张倩倩（2012207506） 由于传统的煤和石油等化石类能源在地球上的储量有限，不能够再生，且难以完全燃烧，人类正面临着日益突出的能源匮乏和环境污染问题，因此开发和利用新型替代能源的任务便显得十分紧迫。太阳电池作为一种清洁而又取之不竭的新能源，具有安全与环境友好的优点，它既能有效缓解能源紧张问题，又不污染环境，符合国家可持续发展战略目标的要求。太阳电池根据所用材料的不同可分为：硅太阳电池（包括单晶硅多晶硅和非晶硅）、无机（如砷化镓硫化镉铜铟硒等）、薄膜太阳电池、功能高分子材料太阳电池以及染料敏化太阳电池四大类。其中，染料敏化太阳电池（DSCs）结构简单、成本低廉、易于制造、对环境无污染，自其问世以来便受到各国科研工作者的高度重视，具有十分诱人的应用前景。[1-6] 有机染料敏化太阳能电池（Dye-Sensitized Solar Cells, 简称DSSCs），起源于上世纪60年代，采用光伏发电方式，其基本原理是通过模仿自然界植物的光合作用，实现了对太阳能最有效的利用。DSSCs电池主要包括以下几部分组成：镀有透明导电膜的导电玻璃（FTO）、TiO2 多孔纳米膜、光敏化剂、电解质溶液（如：I-/I3-电解液）以及Pt对电极。其基本工作原理如图1包含以下几步过程：1）染料分子受太阳光照射后由基态跃迁至激发态；2）处于激发态的染料分子将电子注入到半导体的导带中；3）电子扩散至导电基底，后流入外电路中；4）处于氧化态的染料被还原态的电解质还原再生；5）氧化态的电解质在对电极接受电子后被还原，从而完成一个循环。在这个循环中，染料分子的吸收光谱宽度、染料分子激发态寿命、激发态染料分子中电子注入TiO2 导带的效率、TiO2 导带中的电子同氧化态染料及氧化态的电解质的间复合速度、氧化态染料的被电解质还原的速度均不同程度的影响着DSSCs电池的光电转换效率。 图1 由于DSSCs电池的光伏性能高低直接取决于用来敏化TiO2的染料分子的光谱响应范围和量子产率，因此开发宽光谱响应范围、高量子产率的光敏染料是开发高效DSSCs电池的关键。到目前为止，用于DSSCs电池的有机染料大致的可以被分为以下三类:1）含金属钌的多吡啶有机金属配合物染料； 2）以卟啉、酞菁为母核修饰的卟啉类、酞菁类染料；3）全有机染料。对于第一类染料而言，它们通常具有较高的光电转换效率（如：基于染料N719、N749、Z991、C101、C106的器件光电转化效率已超过11 %[7-11]）。然而，由于该类染料吸光系数低，所用钌为稀有贵重金属，价格较高且对环境有一定的污染，且基于其制备的DSSCs电池对水敏感，染料易于从TiO2 表面脱吸附，因此该类染料敏化的太阳能电池还不具备实用价值。对于卟啉、酞菁类染料而言，卟啉、酞菁单元在可见光区及近红外光区常具有较宽的吸收带，将该体系引入染料中无疑能够有效拓宽染料分子的光谱吸收范围。但由于卟啉、酞菁的大平面π共轭结构使染料易于发生π-π叠加集聚，严重降低了DSSCs电池性能，因此对该类染料的优化常常通过引入大位阻的基团来调控染料的空间结构来降低染料团聚。如：台湾的Chen-Yu Yeh小组[12，13]基于该思路将大位阻基团引入到卟啉类染料分子中，使染料的性能取得重大突破。由该小组制备的YD2及YD2-o-C8锌卟啉染料同全有机染料Y123共敏化，取得至今为止最高的光电转化效率（13.1 %），但该类染料的稳定性还需进一步深化研究加以解决。 全有机染料具有环境友好性高、成本低、易合成、摩尔消光系数高、种类繁多、便于进行结构设计且避免使用贵金属等优点，因而是当前研究的重点。对于该类染料的研究，主要围绕着以下三方面问题展开，即：1）如何最大限度的拓宽染料在可见及近红外区的吸收光谱，使染料的吸收光谱最大限度的覆盖太阳光谱中的可见及近红外区以充分利用太阳光； 2）如何使设计的染料HOMO轨道尽量远离半导体导带而其LUMO轨道尽量靠近半导体导带，以最大限度的降低半导体导带中电子同氧化态染料复合对电池性能的影响；3）如何最大限度的控制染料在TiO2 多孔纳米膜上的团聚，以尽可能的减少由于染料团聚而导致电池光电流及光电压的损失，从而提高DSSCs电池的的综合光电转换效率。 有机染料敏化剂通常具有“给体（D ）- 共轭桥(∏)- 受体(A)”结构。常用的电子给体有二烷基一芳基胺结构、一烷基二芳基胺结构以及三芳基胺结构。共轭桥是含有共轭的多烯、联噻吩、并噻吩等基团组成的大∏共轭结构。受体一般含有容易接收电子的基团，如氰基(1) 和偌丹宁(2)等强吸电子基团，如图2所示。 图2 二种常用的受体结构 此外，在受体结构中还要有羧酸基团，以保证有机染料分子与纳米二氧化钛存在强的相互作用，使染料分子吸附在二氧化钛表面。由于染料的激