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HDPE阻燃
前言
聚乙烯(PE)是最常用的聚合物材料之一。近年来,随着材料科学的不断发展,社会经济的不断进步,聚乙烯的用途和产量不断增加。高密度聚乙烯(HDPE)具有优良的电器绝缘性能,被广泛用做电缆绝缘材料。但由于其氧指数低,易燃,且燃烧时产生大量具有引燃能力的熔滴, 从而带来了极大的火灾隐患。对高密度聚乙烯进行阻燃是扩大其应用范围的重要手段。
如今,阻燃高密度聚乙烯的最有效的方法是添加阻燃剂。阻燃剂一般分为卤系阻燃剂和无卤阻燃剂。按组成分,阻燃剂可分为无卤阻燃剂和有卤阻燃剂两类。目前世界上有卤阻燃剂用量仍然最多,1998年约为500KT,其中溴系阻燃剂是用量最大的有机阻燃剂之一,约占阻燃剂总用量的23%。与无卤阻燃剂相比,有卤阻燃剂的分解温度与各种高聚物的分解温度相匹配,因此能在最佳时刻与气相及凝聚相同时起到阻燃作用,添加量小阻燃效果好,不会降低聚合物材料的阻燃性能和力学性能、电性能等,而且与聚合物相溶性好,易于添加。 HDPE二级料制备的格栅力学性能较优,可用于煤矿巷道,但其极易燃,限制了其在井下的应用。
现在,人们对无卤阻燃剂的研究程度加深,但是无卤阻燃剂的缺陷无法避免,添加量大,容易使材料的力学性能变差等。卤系阻燃剂添加量小弥补了这一缺陷,为了克服或减小卤系阻燃剂烟大,有毒的缺点,我们尝试添加协效剂与卤系阻燃剂协效。
1 文献综述
1.1 阻燃剂的发展概况及趋势
随着科学技术的进步发展,人们生活水平的提高,化学建材塑料加工品及有机高分子聚合材料越来越广泛地用于建筑、交通、电器、通讯等领域。由于这些材料固有的易燃性,由此而带来的火灾隐患己成为全球关注问题,尤其是电子、电气工业中所用的塑料制品和电缆料等,有的是在高压、发热、放电等条件下工作,容易燃烧引起火灾,因此阻燃问题越来越受到世界各国的重视。运用阻燃剂提高塑料及有机高分子聚合材料的燃点温度是降低可燃性的有效措施。现阶段主要是通过降低其易燃性,减缓其燃烧速度的方法来解决问题,这就是阻燃剂的功能。世界各主要国家都制定了严格的阻燃剂标准和法规,最近十几年来,阻燃剂取得了长足的进展。
随着化学合成技术及科学研究方法的发展,阻燃剂品种日益增多,人们对阻燃剂性质的认识也越来越深入,围绕三大合成材料而进行的阻燃技术研究日益广泛和深入,逐渐形成了包括阻燃剂的制备与性质、阻燃材料与阻燃处理技术、阻燃机理和阻燃环境效果评价等较完整的学科研究体系。一些发达国家先后制定出各种具有法律效力的阻燃法规和评价材料燃烧性能的标准,为阻燃技术的发展创造了极为有利的条件。1954年,美国制定了编号为AATCCSTM.33的“织物纤维的燃烧试验”法。1966年,Fenimore和Martin根据材料在不同氧浓度中的燃烧情况,反复测定了使材料持续燃烧所需的最低氧浓度,得到了很好的重复性,提出了“氧指数(LOI)”的概念,从而使得阻燃材料的燃烧性能有了科学的定量手段,对现代阻燃科学技术产生了深远的影响,并得到十分广泛的运用。随着现代科技的发展,许多先进的分析测试仪器和处理方法等被应用于阻燃研究,如傅立叶变换红外光谱仪,热分析技术,X线光电子能谱(xPs),锥形量热仪(Cone Calorimeter)等,成为阻燃科学理论研究的有效手段。
按组成分,阻燃剂可分为无卤阻燃剂和有卤阻燃剂两类。目前世界上有卤阻燃剂用量仍然最多,1998年约为500kT,其中溴系阻燃剂是用量最大的有机阻燃剂之一,约占阻燃剂总用量的23%。与无卤阻燃剂相比,有卤阻燃剂的分解温度与各种高聚物的分解温度相匹配,因此能在最佳时刻与气相及凝聚相同时起到阻燃作用,添加量小阻燃效果好,不会降低聚合物材料的阻燃性能和力学性能、电性能等,而且与聚合物相溶性好,易于添加。
目前,人们把阻燃的研究重点都集中在了无卤阻燃上,但是无卤阻燃剂的效果远不如卤系阻燃剂,要达到同样的阻燃效果所需的添加量会很大,这就会带来一些的新问题,如力学性能恶化、材料流动性变差等。在这种情况下,采用协效阻燃这种新型技术路线逐渐成为近年来的研究热点。
1.2 烯烃的燃烧机理
决大多数塑料都是可燃的,这些可燃塑料在受热后,首先进行水分蒸发或熔融,然后降解或裂解,产生挥发性的可燃气体,并同时生成炭化残渣或焦油状物,这些残渣或焦油状物能吸收热量,进一步促进聚合物的裂解。当塑料表面升至一定的温度后,挥发性可燃气体便自发地或由火焰引起燃烧,前一种情况称为自燃,后一种情况称为骤燃。
PE在受热时其热裂解产物为烯烃、石蜡、脂环碳氢化合物。烃类的燃烧一般可认为是下列自由基的链反应:
RI-I+O2→CO十H2O
RH_H·+R·+O2→RCHO·+HO·
HO·十CO→H·.+CO2
HO·+O2→HO·+O·
RO2·+RH→ROOH+R·
反应开始后,如果塑料分解的速度不能提供燃烧所需的挥发性气体
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