极限式书写规则要领.ppt

第六讲要点复习 原子轨道Φ ：原子中的电子运动状态； 分子轨道Ψ ：分子中电子的运动状态，分子轨道为原子 轨道的线形组合（与杂化轨道组合不同） * 一、共轭效应: 由电子离域引起。条件：有离域通道 π-π共轭 p-π共轭 σ-π超共轭 σ-p超共轭 二、反应中间体的结构及稳定性 G为给电子基团，稳定 G为吸电子基团，不稳 G为给电子基团，不稳 G为吸电子基团，稳定 共轭效应无论对于C+还是C-, 都是稳定因素 第七讲 有机结构理论（3） 本讲主要内容： 一、共振论 二、分子轨道理论简介 三、立体结构：构象异构 3.5、共振论——共轭体系的表达与描述 CH2＝CH—CH＝CH2 CH2—CH—CH—CH2 价键理论适合于描述——定域键 共轭体系的结构特点是——离域键 借用多个经典价键构造式(极限式)，表达一个化合物。 如：CH3－CH＝CH－CH3 CH≡CH 一式对一物 价键理论无法画出共轭体系的真实结构。 为了应用习惯，必须用价键表达共轭体系。 共振论基本观点—— 极限式Ⅰ 极限式Ⅱ 有几种极限式 多式对一物 真实结构是——各种极限式的共振杂化体 ？ 经典价键式 共轭体系极限式的书写原则，以丁二烯为例： ①CH2=CH–CH=CH2 CH2—CH—CH—CH2 （1）各原子位置不变； （2）自由单电子数不能变； （3）离域的电子可任意组合。 ②CH2=CH–CH–CH2 ③CH2=CH–CH–CH2 ④CH2–CH–CH=CH2 ⑤CH2–CH–CH=CH2 ⑥CH2–CH=CH–CH2 ⑦CH2–CH=CH–CH2 · · + – – + + – + – + – – + 真实的丁二烯是这7种极限式的共振杂化体 CH2=C=CH–CH3 ①真实的丁二烯不是7种构造式的混合物。 ②也不能说：一会儿是这种构造式，一会儿是另一种构造式。（确定性，唯一性） ③丁二烯就是一种式子，它的真实面目应当是这7种构造式，按照不同的贡献比例形成的杂化体。 ④这种表达式，我们写不出来。只好借用这7种构造式加上杂化、共振的概念来描述丁二烯。 共振论的2个概念： 极限式——能够用经典价键结构写出来的构造式 共振杂化体——真实物质的结构式，由各种极限式 的共振杂化而成。 真实的结构与极限式之间是什么关系？ ①CH2=CH–CH=CH2 ②CH2=CH–CH–CH2 ③CH2=CH–CH–CH2 ④CH2–CH–CH=CH2 ⑤CH2–CH–CH=CH2 ⑥CH2–CH=CH–CH2 ⑦CH2–CH=CH–CH2 + – – + + – + – + – 不同极限式，对杂化体的贡献不同，越稳定者，贡献越大，越接近于真实结构。 √ 无电荷者最稳定， 异电荷较近者较稳定 – + 凡是共轭体系，都可以写出多种极限式，但最常用的表达式，是其中最稳定的极限式。比如： 丁二烯 CH2=CH–CH=CH2 苯 3.6 分子轨道理论简介 价键理论：成键电子局限于两个成键原子之间 分子轨道理论：成键电子运动于整个分子区域 分子轨道理论认为：形成分子的原子以所有的原子轨道（包括所有的电子）参与成键，形成与原子轨道数目相同的分子轨道，包括成键的和反键的分子轨道，电子分布在这些轨道中。 电子分布 原子轨道总数=分子轨道总数 ΦA ΦB 比原子轨道能量高 不利于成键 反键轨道 Ψ2= c1ΦA – c2ΦB 成键轨道 Ψ1= c1ΦA + c2ΦB 比原子轨道能量低 利于成键 分子轨道也有能级，分子轨道容纳电子对遵循能量最低原理，保里（Pauli）原理和洪特（Hund）规则。 分子轨道分为：σ分子轨道，π分子轨道 σ成键分子轨道 σ*反键分子轨道 1s原子轨道 1s原子轨道 由S轨道形成的σ分子轨道： σ成键分子轨道 σ*反键分子轨道 2p原子轨道 2p原子轨道 由P轨道形成的σ分子轨道： 2p原子轨道 2p原子轨道 π成键分子轨道 π *反键分子轨道 由P轨道形成的π分子轨道： *