《仪器分析》思考题与习题答案概要.doc

第二章 电化学分析法 1．电极电位是否是电极表面与电解质溶液之间的电位差？单个电极的电位能否测量？ 答：电极电位是电极表面与电解质溶液之间的电位差. 就目前为止,单个电极的电位不能测量. 2. 用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。 答：标准加入法 3. 根据1976年国际纯粹与应用化学联合会（UPAC）推荐，离子选择性电极可分为几类？请举例说明。 答：三类: 晶体膜电极；.非晶体膜电极；敏化电极； 4. 电极电位和电池电动势有何不同？ 答：电池电动势等于阴极电极电位减去阳极电极电位 5.简述一般玻璃电极的构造和作用原理。 答：玻璃电极下端是由特殊成分的玻璃吹制而成的球状薄膜，膜的厚度为30~100 μm。玻璃管内装有pH值为一定的内参比溶液，通常为0.1 mol/LHCl溶液，其中插入Ag-AgCl电极作为内参比电极。敏感的玻璃膜是电极对H+， Na+， K+等产生电位响应的关键。它的化学组成对电极的性质有很大的影响。石英是纯SiO2结构，它没有可供离子交换的电荷点，所以没有响应离子的功能。当加入Na2O后就成了玻璃。它使部分硅－氧键断裂，生成固定的带负电荷的硅－氧骨架，正离子Na+就可能在骨架的网络中活动。电荷的传导也由Na+来担任。当玻璃电极与水溶液接触时，原来骨架中的Na+与水中H+发生交换反应，形成水化层。即 上式中，G代表玻璃骨架。由图可知，在水中浸泡后的玻璃膜由三部分组成，即两个水化层和一个干玻璃层。在水化层中，由于硅氧结构与H+的键合强度远远大于它与钠离子的强度，在酸性和中性溶液中，水化层表面钠离子点位基本上全被氢离子所占有。在水化层中H+的扩散速度较快，电阻较小，由水化层到干玻璃层，氢离子的数目渐次减少，钠离子数目相应地增加。 6.计算[OH–] = 0.05 mol/L，p(O2)=1.0×103 Pa时，氧电极的电极电势，已知O2 +2H2O+4e= 4OH–，φθ=0.40 V。 解：根据能斯特方程 代入数据计算得(=0.438V 7. 试从有关电对的电极电势，如(θ（Sn2+/Sn）、(θ（Sn4+/Sn2+）及(θ（O2/H2O），说明为什么常在SnCl2溶液加入少量纯锡粒以防止Sn2+被空气中的氧所氧化？ 答：(θ值较大的电对中的氧化态物质能和(θ值较小的电对中的还原态物质反应。所以在SnCl2溶液加入少量纯锡粒以防止Sn2+被空气中的氧所氧化 8. 下列电池反应中，当[Cu2+]为何值时，该原电池电动势为零 Ni(s) + Cu2+(aq) → Ni2+（1.0mol/L）+Cu(s) 答： ((+)=φθ(Cu2+/Cu)+(0.0592/2) lgc(Cu2+)=0.3402+(0.0592/2) lgc(Cu2+) ((-)=(θ(Ni2+/Ni)=-0.23V E=((+)-((-)=0 即0.3402+(0.0592/2) lgc(Cu2+)=-0.23 所以c(Cu2+)= 4.69(10-20 9. 下列说法是否正确？ （1）电池正极所发生的反应是氧化反应； （2）(θ值越大则电对中氧化态物质的氧化能力越强； （3）θ值越小则电对中还原态物质的还原能力越弱； （4）.63 V，此时钴电极为负极。现已知氯的标准电极电势为+1.36 V，问： （1）此电池反应的方向如何？ 解：氯被还原，钴被氧化 （2）钴标准电极的电极电势是多少（不查表）？ 解：-0.27 V （3）当氯气的压力增大或减小时，电池的电动势将发生怎样的变化？ 答：当氯气的压力增大，电池的电动势增大 （4）当Co2+离子浓度降低到0.1 mol/L时，电池的电动势将如何变化？ 答：电池的电动势增大 11. 下述电池中溶液，pH = 9.18时，测得电动势为0.418 V，若换一个未知溶液,测得电动势为0.312 V，计算未知溶液的pH值。 玻璃电极饱和甘汞电极 答：根据pH 的实用定义公式:, 代入数据得 pH=7.39 12. 将ClO4－离子选择性电极插入50.00 mL某高氯酸盐待测溶液，与饱和甘汞电极(为负极)组成电池，测得电动势为358.7 mV；加入1.00 mL、0.0500 mol／L NaClO4标准溶液后，电动势变成346.1 mV。求待测溶液中ClO4－浓度。 答：根据，代入数据 Cx=1.50(10-3mol/L 13. 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中，用直接电位法测定水样中的Ca2+。25℃时，测得钙离子电极电位为-0.0619V(对SCE)，加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00 mL，搅拌平衡后，测得钙离子电极