第四章质谱法测定分子结构(一)小分子.ppt

* 例3 m/z112, 奇电子离子，但不是M+?，因有m/z129,130, 130-112=18，可能是脱水引起的。 离子系列m/z31,45,59,73,87 CnH2n+1O, 醇或醚。 m/z130，C8H17O，经高分辨实验证实。 由醚R－O－R失去ROH不常见，应为醇类。 从伯醇上失去H2O极易，使得CnH2n+1O系列离子强度很低。 [M-43]+(m/z87), [M-57]+(m/z73), 醇的?断裂引致对应失去C3H7和C4H9自由基。 [M-15]+，[M-29]+很小，说明不存在支链。 结论：4-辛醇 * 例4 m/z101是分子离子，肯定含有奇数个N，[M-CH3]+存在。 离子系列m/z45,59,73，CnH2n+1很弱，链很短，m/z59超出该系列离子的正常强度。 m/z59，若含N，则其为奇电子离子，主要元素组成N1C2O1，重排所致，?无支链酰胺，麦氏重排产生该离子。 [M-15]+，碳链上可能有支化，C4链长，有?支链，只有?位。 结论：4-甲基丁酰胺 注意：肟也存在m/z59离子，亦为麦氏重排所致。为证实推导的正确性，需用其它谱学手段进一步研究。 * 例5 M+?，m/z156， M+2/M=3/1 含1个Cl；[M-35]，m/z121，进一步说明含Cl。 M+1/M≈9%，8个碳,分子式C8H7ClO。 ?=5, 有m/