磷酸及其盐、砷、锑、铋氧化物和水合物二硅酸、碳酸盐、及创新发展.ppt

第十二章 氮族、碳族和硼族元素 重点一 氨、铵盐、硝酸与亚硝酸及其盐、磷酸及其盐、砷、锑、铋氧化物和水合物二 硅酸、碳酸盐、锡、铅氢氧化物及其盐三 乙硼烷、硼酸、硼砂、氢氧化铝及其盐 12.1 氮族元素 N、P、As、Sb、Bi 一 概述 1 与社会、经济生活有着紧密联系与重要意义 (1) N、P：动植物体内不可缺少的元素 氮化物陶瓷材料、汽车防撞气囊、保护气体、冷冻剂、合成氨 (2) P：沙虫剂、烟幕弹、火柴 (3) As、Sb、Bi：金属合金 (4) Bi：原子能反应堆中的冷却剂 (4) 主要化合物键型： 主要是共价结合(ns2np3 ) 在氧化数为-3的二元化合物中，只有活 泼金属的氮化物、磷化物是离子型，如Mg3N2，Ca3P2等(含N3-和P3-离子) 正价离子中：Sb、Bi与F也可形成离子型化合物 (5)N元素的特殊性 单质的极大稳定性 NH3氢键的存在 化合物性质递变的反常性等 （二）氨和铵盐 1、氨 （1）制法：工业上直接N2和H2合成。 N2+3H2 2 NH3 2NH4Cl+Ca(OH)2 CaCl2+2NH3↑+2H2O （2）性质： 物性：易液化 ，常温下加压（9.9atm）或常压下冷却至-33℃即液化。液氨也是一种良好的溶剂，能溶解碱金属和碱土金属，有微弱解离。 2NH3（l） NH +NH K (NH3,l)=10-30（-50℃） 化性： ①加合反应： 与H+加合： （a）与H2O中H +加合 NH3+H2O NH3 ·H2O NH + OH- K =1.8×10-5 (b) 与酸中H+加合，NH3+H+→NH 与金属离子加合形成配离子： Cu2++4 NH3 →[Cu(NH3)4]2+ 与一些分子加合: CuCl2+8NH3→CaCl2·8NH3 ②取代反应 NH3分子中的H原子在一定条件下可依次取代，生成一系列氨的衍生物：氨基化物（－NH2）,亚氨基化物（﹦NH），氮化物（≡N） 2Na+2NH3→2NaNH2+H2↑ HgCl2+2NH3→HgNH2Cl ↓（氨基氯化汞）+NH4Cl COCl2 （光气）+4NH3→CO（NH2）2（尿素）+2NH4Cl ③氧化反应：NH3中N处于氮的最低氧化数（-3），故有还原性，可被氧化。 如NH3在纯氧中燃烧（在空气中不能燃烧）： 4NH3+3O2 2N2+6H2O 在有催化剂时 4NH3+5O2 4NO↑+6H2O 用于制HNO3 NH3在空气中爆炸极限：体积分数为16%~27% 此外，与其他一些氧化剂及某些氧化物的氧化反应： 3CuO+2NH3 3 Cu+N2↑+3H2O 3Cl2+2NH3→N2↑+6HCl 2、铵盐：铵盐在晶型、颜色，溶解度等方面与钾盐类似。 r =143pm, r =133pm; r =537pm, r =530pm; 物性：一般为无色晶体（阴离子为无色时），易溶于水。 化性：（1）水解性：NH +H2O NH3+H+ 加碱则平衡右移，所以铵盐加碱受热时放出NH3，可用于鉴定铵盐。 （2）热稳定性：固体铵盐受热极易分解 (a)??? 挥发性酸组成的铵盐，一般分解为NH3和相应的酸: NH4H CO3→NH3↑+CO2↑+H2O (NH4)2CO3→2NH3↑+CO2↑+H2O （b）非挥发性酸组成的铵盐，逸出?NH3: (NH4)2SO4→NH3↑+NH4HSO4 (NH4)3PO4 → 3NH3↑