中级无机第六章硼烷化学.ppt

* 原子簇包括金属原子簇和非金属原子簇，是指含有直接而明显键合的两个或两个以上骨架原子的化合物。其骨架成键原子以离域的多中心键的形式存在为特征。 过渡金属原子簇化学 硼烷是硼氢化合物的总称。硼能形成多种氢化物, 如 B2H6、B4H10、B5H9。 除中性硼氢化物之外, 还有一系列的硼氢阴离子, 如BH4－、B3H8－、BnHn2－(n＝6～12)等。 硼烷化学 ? 制备、性质和命名 ? 硼烷的结构 ? 硼烷的化学键 ? 硼烷的反应 ? 硼烷衍生物 硼烷化学 一 制备、性质和命名 1.1 硼烷的制备 ●以三卤化硼与强氢化剂如四氢硼化钠或氢化铝钾等在质子性溶剂中反应来制备乙硼烷: 如 3NaBH4 ＋ 4BF3 2B2H6 ＋ 3NaBF4 ●一种简便的实验室合成法是把NaBH4小心地加到浓H2SO4中: 2NaBH4 ＋ 2H2SO4 2NaHSO4 ＋ B2H6 ＋ 2H2 ●工业上在高压下以AlCl3为催化剂, 以Al和H2还原氧化硼制得 B2O3 ＋ 2Al ＋ 3H2 B2H6 ＋ Al2O3 二甘醇二甲基醚 压力, AlCl3 较高级的硼烷一般可通过热解乙硼烷来制备: 100℃, 10MPa 2B2H6 B4H10 ＋ H2 180℃ 5B2H6 2B5H9 ＋ 6H2 150℃, 二甲醚 5B2H6 B4H14 ＋ 8H2 此外, 不少高级硼烷还可以用其他一些方法来制备, 如 －110℃ K[B5H12] ＋ HCl B5H11 ＋ H2 ＋ KCl －110℃ K[B6H11] ＋ HCl B6H12 ＋ KCl 1.2 性质 常温常压下，大多数硼烷为液体或固体，只有少数是气体， B2H6， B4H10 。 硼烷一般都有毒。 多氢的硼烷BnHn＋6热稳定性很低(如B4H10和B5H11在室温下自发分解就很显著)。少氢的BnHn＋4对热较稳定(如B5H9在150℃时分解仍很缓慢, 室温经几年才有少量分解, B10H14在150℃长期加热也无明显变化, 在170℃以上时分解才较明显。但也有例外, 如B10H16虽为多氢的硼烷, 但却很稳定, 加热到250℃仍不分解)。 几乎所有硼烷都对氧化剂极为敏感(如B2H6和B5H9在室温下遇空气即激烈燃烧, 放出大量的热, 温度高时可发生爆炸, 只有分子量较大的B10H14在空气中稳定)。 除B10H14不溶于水且几乎不与水作用外, 其他所有硼烷在室温下都与水反应产生硼酸和氢气。 BnHn2－阴离子的化学性质比相应的中性硼烷稳定。 1.3 硼烷的命名规则 ①硼原子在10以内, 用甲乙丙丁戊己庚辛壬癸10个天干表明硼原子数, 超过10则使用数字表示; ②母体后加括号, 用阿拉伯数字表示氢原子数; ③用前缀表明结构类型(简单的常见硼烷可省略), 如: B5H11 戊硼烷(11); B10H14 巢式－癸硼烷(14) ④对硼烷阴离子命名时, 除上述规则①和③外, 还应在母体后的括号中指明负电荷的数目, 如 B12H122－ 闭式－十二硼烷阴离子(－2) 若同时还需指明氢原子, 可直接在结构类型后指出。