2010下期溶液—多组分体系热力学在溶液中的应用.docVIP

多组分体系热力学 及其在溶液中的应用 要求： ⒈理解拉乌尔定律、享利定律，掌握其有关计算。 ⒉掌握稀溶液的依数性及其应用。 ⒊掌握偏摩尔量及化学势的概念。了解化学势判别式的使用。 ⒋理解理想液态混合物的定义，理解混合性质。 ⒌了解理想气体、真实气体、理想液态混合物、理想稀溶液中各组分化学势的表达式。 ⒍理解逸度的定义，了解逸度的计算。 ⒎理解活度及活度系数的概念。了解真实理想液态混合物、真实溶液中各组分化学势的表达式。 第四章 多组分体系热力学重点与难点 △1.偏摩尔量与化学势偏摩尔体积及其它偏摩尔量.吉布斯--杜亥姆方程。 化学势，理想气体化学势，真实气体的化学势。 2.拉乌尔定律与享利定律 3.理想液态混合物 △理想液态混合物中任一组分的化学势，理想液态混合物的混合性质。 4.理想稀溶液溶剂、溶质的化学势。 *△稀溶液的依数性(蒸气压下降，凝固点降低，沸点升高，渗透压)。分配定律。 *5.逸度与逸度系数 逸度及逸度系数概念、计算及普遍化逸度系数图，路易斯--兰德尔逸度规则。 *△6.活度及活度系数 真实液态混合物，真实溶液中各组分的活度及活度系数，标准态。 第一讲 教案 Ⅰ、题目：偏摩尔量与化学势 Ⅱ、时间：2010年10月20日 Ⅲ、目的：掌握偏摩尔量及化学势的概念。了解化学势判别式的使用 Ⅳ、重点：偏摩尔量、化学势 难点：吉布斯--杜亥姆方程、化学势判别式 Ⅴ、方法：讲授 Ⅵ、时数：2课时 Ⅶ、内容： [课外自学§4.1、§4.2] §4.3 偏摩尔量 多组分系统与单组分系统的差别 [问题1]对于一个多相的封闭系统，若相与相之间有物质交换，则每一个相可看作一个（ ）系统。 A 敞开 B封闭 C孤立 [问题2]对于单组分或组成不变的封闭系统，状态函数Z(Z=U、H、A或G)可表示为Z=Z(x,y)，其中x和y为 T、P、V、S中的任意两个变量。 对于含有k种成分的多组分系统（如敞开系统或组成发生变化的多组分均相系统），Z又该如何表示？ [先读P208表4.3的实验结果，再回答] Z=Z(x,y,n1,n2,…，nk) 若 等温等压下 或 1、偏摩尔量的定义：，ZB称为物质B的某种容量性质Z(Z=V、U、S、H、A、G)的偏摩尔量。 ZB表示的物理意义？（见P209，注意下标）“等温等压下，在大量的体系中，除了B组分以外，保持其它组分的数量不变（即nC不变，C代表除了B组分以外的其它组分）加入1摩尔B时所引起的体系容量性质Z的改变。” [请根据上式写出偏摩尔VB、UB、SB、HB、AB、GB的定义式。] [注意]若体系只有一种组分或纯物质，偏摩尔量ZB就是摩尔量Zm或(右上标“*”表示纯物质)。 2、偏摩尔量的性质 ①只有容量性质才有偏摩尔量，偏摩尔量本身是强度性质，它与浓度有关，与混合物的总量无关。 ②注意下角标，只有等温等压下，除B以外的其他组分的量保持不变时，某广度(或称容量)性质对组分B的物质的量的偏微分才称为偏摩尔量。 ③偏摩尔Gibbs自由能又称为化学势，并用符号μB表示。 ④偏摩尔量满足集合（加和）公式： ∵ ∴保持偏摩尔量不变，对上式积分得 即，这就是偏摩尔量的加和公式，它说明系统的总的容量性质等于各组分偏摩尔量的加和。 ⑤偏摩尔量还满足Gibbs—Duhem公式： 又 ⑴、⑵两式比较，得 这就是Gibbs-Duhem公式，它说明偏摩尔量之间是具有一定联系。某一偏摩尔量的变化可从其它偏摩尔量的变化中求得。这个公式在多组分系统中很有用。 §4.4 化学势 对于单组分或组成不变的封闭系统， U、H、A和G的特性函数表示为： U=U(S,V) H=H(S,P) A=A(T,V) G=G(T,P) 对于含有k种成分的多组分系统（如敞开系统或组成发生变化的多组分均相系统）， U、H、A和G的特性函数则可表示为： 则它们的全微分表示式为： 1 化学势的定义 实际过程多数是在等温等压下进行的，所以化学势通常是指 ，它既是化学势又是偏摩尔量。 [练习]对于组成可变的多组分均相系统，写出四个热力学基本方程 [练习]P266T4 下列各式， 只表示偏摩尔量， 只表示化学势， 既不是偏摩尔量又不是化学势， 既是偏摩尔量又是化学势。 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ 2 化学势在相平衡中的应用 [阅读P216]回答： ①自发相变化的方向是组分B从μB较大的相流向μB较小的相，直到物质B在α,β两相中的μB相等为止。 ②等温等压下相平衡的条件是各组分在各相中的化学势相等。 3 化学势与温度、压力的关系 ①化学势与压力的关系 ②化学势与温度的关系 多组分系统中的热力学公式与纯物质的公式具