课件第十二章 醛和酮 核磁共振.ppt

第十二章 醛和酮核磁共振 官能团： 反应可逆 少量碱存在可加速反应 2）核磁共振谱图的表示方法 3、化学位移（chemical shift) 1）概念：原子核（如质子）由于化学环境所引起的核磁共振信号位置的变化称为化学位移（δ） . 2）屏蔽效应（shielding effect) 核磁共振是由电磁波照射磁场中的质子产生的，而在外加磁场（H0）的作用下，核外电子会发生循环的流动，从而产生一个感应磁场。由于有机化合物分子中质子周围都有电子，从而导致质子所感受到的磁场强度，不等于外加磁场强度，即电子对外加磁场有屏蔽作用。（如：手机屏蔽） a、若H感与H0反向平行排列， H有效=H0-H感 ——屏蔽效应 受屏蔽效应影响的质子在较高的外磁场强度作用下才能发生共振吸收，即核磁共振信号移向高场。 1H核外电子云密度越大，屏蔽效应越大，信号越移向高场。 b、若H感与H0同向平行排列，则：H有效=H0+H感 ——去屏蔽效应 受去屏蔽效应影响的1H，其1H NMR信号移向低场。 3）化学位移 定义：同一类型的磁核由于在分子中的化学环境不同而显示出不同的吸收峰。表示信号离TMS若干ppm 标准物质：TMS，规定其δ=0 T M S 的共振频率 试样的共振频率 化学位移 仪 器 使 用 的 射 频 4、峰面积与氢原子数 峰面积：表示吸收峰的强度，用氢原子数表示，所以用峰面积可以推出氢原子数。 在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，每种共振峰所包含的面积是不同的，其面积之比恰好是各种氢原子数之比。如乙醇中有三种氢其谱图为： 峰面积之比=该峰的氢原子个数比 峰组数n：表示有n种不同质子。 eg. CH3CH2Cl 峰面积比=3：2 5、自旋偶合与峰的裂分 自旋偶合：相邻两个碳上质子之间的相互作用。 裂分：由于邻近质子的自旋偶合而发生吸收峰 裂分的现象。 1）概念 2）峰的重数（ n+1规律） a、邻位的H相同：峰数=n+1 如 ：CH3CH2CH3 b、邻位的H不相同：峰数=(n+1)(n`+1)(n``+1) …… 例如：CH3CH2OH 峰的表示： 单峰：s 二重峰：d 三重峰：t 多重峰：m 两组峰 三组峰 （d） （d） （m） （s） （d） （d） 4）与格氏试剂反应（回忆） O HCHO RCHO RCOR` CH2—CH2 10 醇 20 醇 30 醇 多两个碳的10 醇 应用： *5）与水加成 醛、酮与水加成，生成水合物－积二醇。积二醇缺乏热力学稳定性，因此，平衡偏向反应物一边： 个别亲电性较强的醛的加水反应，平衡偏向产物一边，如甲醛在水溶液中几乎全部以水合物形式存在： 6）与氨的衍生物的加成： NH3，RNH2，R2NH，R3N 与伯胺反应： 1R，2R，3R中任一个为芳基时，亚胺为稳定晶体，叫作希夫碱(Schiff base)。 用途：分离、提纯醛酮。 苯腙：低熔点固体甚至液体 用途：a、检验羰基的存在， b、鉴别、分离羰基化合物。 醛、酮鉴别方法小结： a、NaHSO3，白 （醛、甲基酮及C7以下的脂环酮） b、RNH2，白 亚胺 c、NH2OH，白 肟 d、2，4-二硝基苯肼，黄 腙 2、a-H的反应 1）卤代及卤仿反应 酸催化： 互变异构 碱催化：多卤代产物，卤仿反应 卤仿反应是制备少一个碳的羧酸的一种方法，主要用于制备用其它方法难于制得的羧酸，且生成比原料少一个碳的羧酸。 碘仿反应：检验、鉴别具有 或 结构的化合物。 CHI3：淡黄色 应用：a、鉴别乙醛、甲基酮及含CH3CHOH-的醇 （如银镜反应） CH3COCH2CH2CH3 CH3CH2COCH2CH