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腐植酸应用技术论坛[39]：在钻井液处理剂中的应用?? 2011-03-30 16:49:34|??分类： 腐植酸论坛 |??标签：腐植酸??石油钻井液??褐煤??共聚?? |字号大中小?订阅 钻探和开采石油、天然气、煤炭及其他矿藏时，在旋转钻井中使用的循环流体称为钻井液（以前叫做钻井泥浆）。有人把钻井液比作钻井的血液，形象地说明钻井液在钻井工程中的重要的作用，这些作用包括清洗井底、携带和悬浮岩屑、冷却和润滑钻头钻柱、形成泥饼和保护井壁、控制地层压力、为钻头传递水功率等，达到保护油气层、确保安全钻井、提高钻速、降低成本、增加产能的目的。目前钻井液分为9大体系、几百个品种，而最常用的仍是水基分散性钻井液、低固相钻井液和饱和盐水钻井液。此类钻井液的成分主要由3部分组成：1）水（淡水、盐水或饱和盐水）；2）膨润土；3）化学处理剂（无机物、有机物、表面活性剂、高聚物、生物聚合物等）。有的钻井液中还添加油品、加重剂、气体等。其中化学处理剂是保持钻井液性能优良和顺利钻进的关键性组分[1]。腐植酸类制剂属于天然有机处理剂类，主要在调整钻井液流变性、降滤失性和页岩分散抑制性等方面发挥作用。由于HA来源广，成本低，与粘土矿物作用性能好，已成为钻井工程中常用的处理剂。 关于HA在钻井液中的作用机理，不少人用一般粘土胶体化学理论解释[2]。但张广平等[3]研究认为,HA在钻井液中的作用并不仅仅是粘土吸附作用。HA的少量吸附只是提高了体系的静电和空间稳定化作用，而未被吸附的HA大分子的排空稳定化作用有效地阻止了粘土粒子的聚结，保持了粒度的均匀分布，从而维持了体系的稳定。这一解释符合新的“胶体排空理论”[4]，特别是解释了高温和含盐情况下保持体系稳定的原因。李迪等[5]也证明,“吸附稳定”和“排空稳定”同时起作用，是保持高盐钻井液减少自由水的综合因素。此外，煤中腐植酸，特别是芳构化程度高的风化煤HA，具有抗高温分解能力强的优点，这也是煤炭HA颇受青睐的重要原因。 腐植酸类物质最早作为钻井液处理剂，应该是1947年美国用褐煤碱剂代替白雀树皮的报道。到20世纪50年代，日本开发的泥炭碱剂、褐煤NHA碱剂、前苏联的УЩП等，实际上都没有超出HA-Na的范围。但HA-Na在淡水和浅井钻采中比较有效，而在钻采中等深井（温度达120℃以上）和含盐地层时就无能为力了。60年代末日、苏等国家在HA-Na的基础上添加重铬酸盐，或再加铁铬木质素磺酸盐（FCLS）共同反应制成抗温抗盐处理剂，70年代又开发出HA-Fe-Cr等制剂，抗温性能又有所提高，成功地在钻探3000M以上深井中得到应用。此后，日、苏和法国[6~9]相继开发了NHA、CHA以及磺化腐植酸（SHA）、磷酸化腐植酸，以及它们与苯酚、磺化酚醛树脂的缩聚产物，将腐植酸类处理剂的抗温抗盐降滤失性能提高到新的水平。HA在油基钻井液中的应用也是这一时期由日本率先开发的。直到80年代以后，发达国家对煤炭HA钻井液处理剂的应用已非常普遍, 其中美国的使用数量和技术水平已名列前茅。据1987年统计，美国用褐煤HA类处理剂产量占处理剂总量的20%。近年来，除美国、俄罗斯、日本外，西欧、东南亚使用HA类处理剂的数量也有所增长，产品开发也有一定进展。我国每年向这些国家和地区出口的褐煤和风化煤，很大一部分是用于生产处理剂的。 我国是从上世纪50年代开始试用“煤碱剂”（HA-Na）的。70年代中期，HA类处理剂进入大规模开发和应用阶段。1986年出版的《钻井泥浆材料手册》公布的HA处理剂有13种[10]，到1988年归纳为6类[1]。我国1988年达到最高数量(26318吨/a),90年代初基本稳定在12000吨/a左右, 以后有下降趋势[11,12]。从我国HA类处理剂所占的份额来看，90年代中期HA用于降滤失剂、页岩分散抑制剂和降粘剂的比例分别占同类处理剂总用量的13.1%、16.7%和10%左右，90年代末HA类处理剂约占到处理剂总用量的1/3[11,12]。纵观近十年来的趋势, 多数通用型的处理剂，如HA-Na、HA-K用量基本稳定，而有污染的或效益不明显的，如HA-Cr(Fe、Al)、磺化褐煤铬（SMC）等用量不断减少或被淘汰出局。同时，一些科研单位和企业瞄准国外先进水平，又开发出一批有使用价值和应用前景的HA处理剂，有的已批量生产。可以说，HA类物质在钻井液中的应用，一直是所有工业应用中的“重头戏”，在使用数量与品种、投入研究力量和技术含量等方面都是首屈一指的，也是很有发展潜力的一个领域。 2 产品品种与技术开发 腐植酸类物质在钻井液中主要用作降滤失剂和降粘剂, 但它们的抗盐、抗钙污染、抗高温稳定性欠佳是其“先天不足”，但HA广普性、多功能性和反应性又对人们有巨大的吸引力。多少年来，科技人员和企业界利用HA的优势的同时，