亲电反应与亲核反应 专题讲座课件.ppt

亲电反应和亲核反应;;1 均裂 均裂：A ：B → A· ＋ B·;三、有机反应类型分类 根据共价键断裂方式分类 可分为协同反应、自由基反应、离子型反应： 协同反应：在反应过程中，旧键的断裂和新键的形成都相互协调地在同一步骤中完成的反应称为协同反应。协同反应往往有一个环状过渡态, 一种基元反应。 自由基型反应：分子经过均裂产生自由基而引发的反应称为自由基型反应。自由基型反应分链引发、链转移和链终止三个阶段。链引发阶段是产生自由基的阶段。由于键的均裂需要能量，所以链引发阶段需要加热或光照；链转移阶段是由一个自由基转变成另一个自由基的阶段，犹如接力赛一样，自由基不断地传递下去，像一环接一环的链，所以称之为链反应；链终止阶段是消失自由基的阶段，自由基两两结合成键，所有的自由基都消失了，自由基反应就终止了。 离子型反应：分子经过异裂生成离子而引发的反应称为离子型反应。离子型反应有亲核反应和亲电反应，由亲核试剂进攻而发生的反应称为亲核反应；亲核试剂是对正原子核有显著亲和力而起反应的试剂。由亲电试剂进攻而发生的反应称为亲电反应；亲电试剂是对电子有显著亲合力而起反应的试剂。;反应类型分类如下表所示：;四、反应物和试剂及试剂的分类; ;对试剂有了规定以后，所有的离子型反应就可以根据试剂的性质加以分类。 由亲核试剂进攻反应物而引起的反应，叫亲核反应。 由亲电试剂进攻反应物而引起的反应，叫亲电反应。;五、亲电反应历程 ;六、亲核反应历程 1、亲核加成反应历程 以醛（或酮）和氢氰酸（HCN）反应生成氰醇为例，说明亲核加成反应历程。 第一步是氢氰酸在碱的作用下生成氰离子。;2、亲核取代反应历程 （1）双分子亲核取代反应（SN2） 以溴甲烷在碱性水溶液中水解生成甲醇为例，说明双分子亲核取代反应历程。反应如下： ;;（3）亲核取代反应 SN1和SN2可简单表示为： ;七、亲电和亲核反应总结 1、亲电试剂和亲核试剂的相对性 亲电试剂和亲核试剂只有相对的意义，某些试剂可以随着反应条件和与相互作用的物质性质的不同，或者表现为亲电性或者表现为亲核性，例如水（H2O）和氨(NH3)等少数无机试剂。;2、亲电反应和亲核反应的相对性 ??? 由于反应物和试剂是人为规定的相对概念，所以亲电反应和亲核反应同样也具有相对性。例如溴甲烷与甲醇钠的成醚反应： ;亲核试剂 nucleophilic reagent 　　对原子核有显著结构上的亲和力,而起反应的试剂称为亲核试剂。亲核试剂是具有未共用电子对的中性分子和负离子,是电子对的给予体，它在化学反应过程中以给出电子或共用电子的方式和其他分子或离子生成共价键。 ;亲电试剂 对电子具有亲合力的试剂叫做亲电试剂（E+)（electrophilic reaction)或称为亲电体(electrophiles)。 　　亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或者d轨道，能够接受电子对的中性分子。 　　亲电试剂由于缺少电子，容易进攻反应物上带部分负电荷的位置，由这类亲电试剂进攻而发生发反应称为亲电反应。 　　常见的亲电试剂有：H+、Cl+、Br+等带正电荷试剂或BF3、AlCl3等路易斯酸（Lewis acid）。