水中COD测量不确定度的评定.docVIP

重铬酸盐法测定化学需氧量(CODcr) 的不确定度评定 1 　测量方法简述 取水样20.00mL10.00mL浓度0.2500mol/L的K2Cr2O7溶液和30mLH2SO4-Ag2SO4溶液，消解2h。在酸性条件下，水样中大部分有机物被K2Cr2O7氧化，用标定好的(NH4)2Fe(SO4)2滴定消解后的水样，根据消耗(NH4)2Fe(SO4)2的体积确定水中COD的质量浓度。 (NH4)2Fe(SO4)2的标定：取10.00mL浓度0.2500mol/L的K2Cr2O7溶液，用(NH4)2Fe(SO4)2滴定，根据(NH4)2Fe(SO4)2消耗的体积，计算得到(NH4)2Fe(SO4)2的浓度。 2 　COD 测定的数学模型 CODcr (O2 , mg/L) =C(V1V2) ×8 ×1000 / V0 (1) 式中C —硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L) V1 —滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL) V2 —滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL) V0 —水样体积 8 —氧( 12 O) 摩尔质量(g/mol) 3 　COD 测量不确定度计算公式 式(1) 可改写为COD =CV3/V0×8000 (2) 式中V3 = V1 - V2 按不确定度传播定律从(2) 式导出ur (COD) = (3) 式中: ur (COD) , ur (C) ,ur ( V3) ,ur (V0) 分别是水样COD硫酸亚铁铵溶液浓度C和V3 ,V0 的相对不确定度。 　C(K2Cr2O7) 标准溶液不确定度计算 .1 　0.2500mol/ L K2Cr2O7的配制 称取分析纯(100.0 % ±0.1 %) K2Cr2O7 12.258g ,用容量瓶配成1000mL溶液浓度为0.2500mol/ L。 .2 　C(1/6 K2Cr2O7) 计算的数学模型和不确定度 C(1/6 K2Cr2O7) =m ×p ×1000×6M×V( K2Cr2O7) (4) 5 　C[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]不确定度计算 .1 　数学模型 C[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O] =V(k) ·C(1/ 6K2Cr2O7)V(N) (5) 式中V(K)为滴定时K2Cr2O2溶液的取样量取10.00mLC(1/6K2Cr2O7) = 0.2500mol/ L V(N) 滴定时消耗的[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]体积 从式(5)中导出ur [NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]= (6) 实际测定时作[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]测定取平行双样测定求均值则(6)式应加上重复(平行)测定的相对标准差Sr即ur [NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]= (7) 表1 　C(1/ 6K2r2O7)不确定度汇总表 来源 数值 不确定度 u 相对不确定度ur U = 2ur (1/6K2r2O7) K2Cr2O7 称重 12.26g 0.85mg 7.00 ×10 - 52.00 ×10 - 3 = 0.2 % K= 2.00 K2Cr2O7纯度 100.00 % 0.06 % 6.00 ×10 - 4 K2Cr2O7体积 1000.00m0. 70mL 7.00 ×10 - 4 K2Cr2O7摩质量 294.19g/mol 8.00×10-4g/mol 3. 00 ×10 -6 C(1/62Cr2O7) 0.25mol/L 2.50×10-4mol/L 1.00 ×10-3 5.2 　不确定度分量计算 .2.1 ur [V(K) ] ①10mL 吸管的MPE ±0.02mL标准不确定度0.02/ = 0.012mL ②20℃±5℃引起温度影响不确定度概率95%1/2 ×2.1 ×10 - 4 ×5 ×10/ = 0.003mL 则ur (k) =0.0122 + 0.003210= 1.3 ×10 – 3.2.2 　ur [V(N)] 用50mL A级滴定管测量消耗的[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶液实测消耗量≈25mL。 50mL A级滴定管MPE ±0.05mL ,类似6.2.1计算可得到ur[V(N)] = 1.2 ×10 - 3 5.2.3 平行双样测定的相对标准差Sr 要求平行双样测定消耗的标液体积不超0.02mL按极差法计算n = 2，c = 1.13。 S =0.02C = 0.013mL Sr = 0.013 / 25 = 5.2 ×10 - 4 5.3 C[(NH4)2Fe (SO4)2·6H2O]的合成不确定度和扩展不确定度 将上述5.2和