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深度处理工艺对微污染水中天然有机物（NOM）的 去除机理及协同作用 程学营 安毅 王启山 吴立波 （南开大学环境科学与工程学院 300071） E-mail:xueyingc@ 摘要：从天然有机物分子量水平、分子极性角度介绍了几种饮用水深度处理工艺对NOM 的 去除原理及效果。探讨了不同工艺的去除效果与NOM 种类的关系及组合工艺去除NOM 的协 同作用。 关键词：天然有机物 深度处理 给水 1. 原水中天然有机物特征 1.1 原水中天然有机物种类及危害 原水中大量存在的 NOM 是引起水体色度的主要物质，也是最基本的消毒副产物（DBPs） 先质，而DBPs 是导致饮用水致突变性增加的主要原因；在水处理过程中NOM 还可能降低混 凝工艺的处理效果、增加投药量；残留的NOM 进入管网后可能引起细菌滋长，从而腐蚀管壁， 降低饮用水的生物稳定性。因此，在微污染水净化过程中，NOM 的去除对于提高饮用水水质、 保障用水安全有重要意义。 NOM 主要包括腐殖质、亲水酸类、蛋白质、类脂、碳水化合物、羧酸、氨基酸等物质， 其分子量一般为2×102～1×105，分子直径在0.5～400nm 之间，多数NOM 分子直径≤5nm [1]。 腐殖质（腐殖酸、富里酸）是主要部分，约占天然水体中溶解性有机碳（DOC）总量的40～ 60﹪，分子量一般在5×102～2×103 之间。NOM 中非腐殖质部分，以前被认为对出水水质没 有影响，但是近年的研究表明，消毒副产物的前体物有将近一半（DOC 计）来自NOM 中的非 腐殖质部分，并且这部分有机物是NOM 中主要的可生物降解部分，具有较强的亲水性和较低 的芳香度。 1.2 评价指标 目前完全区分不同种类 NOM 还不可能、也没有必要。因此在水处理中一般以水中总有机 碳（TOC）或CODMn 作为总有机物的替代参数，以溶解态有机碳（DOC）代表水中溶解性有机 物的含量，DOC 中可被细菌利用的部分为可生物降解性有机碳（BDOC），而BDOC 中能被细 菌直接合成细胞的部分称为可同化有机碳（AOC）。BDOC 和AOC 主要由易溶于水的小分子、 极性有机物构成，用来表示水中可生物降解有机物，还可表示出水的生物稳定性。UV254 表 ?国家863 项目：北方地区安全饮用水保障技术(2002AA601140) 2 示水中溶解的非饱和构造的有机污染物（如带双键或芳香族的有机物）的总量，这些物质恰 恰是天然有机物的主要部分，卤代活性较高，所以有学者用UV254/DOC 值来评价消毒副产物 形成潜力（DBPFP）的大小。 2. 深度处理工艺对天然有机物的去除机制和效果 通过对水处理单元的研究[2、3、4]表明，分子量为0～500 的有机物由于难于吸附和凝聚， 主要在生物处理单元降解，去除率约为60%，活性炭吸附也有一定的去除能力，但效果不 如生物处理；分子量为500～3,000 的有机物可通过活性炭吸附有效去除，去除率可达70～ 90%，生物处理也有一定效果但不明显，一般只有20%左右；分子量在3,000～100,000 的有 机物主要通过混凝沉淀去除，去除率可达80～90%，而3,000～10,000 的有机物含量也能够 在生物处理过程得到有效降低。占DOC 一半以上的水合腐殖酸和富里酸的分子量分布在 500～1,0000 范围内，可通过常规化学混凝、活性炭吸附、膜过滤在不改变NOM 任何结构 特征的条件下去除，也可以经过臭氧氧化、生物处理转变成小分子物质去除。对于非腐殖酸 类物质，由于其生物降解性较好，可通过生物处理去除。在给水强化处理工艺中，对NOM 去除有效的工艺有生物预处理、强化混凝、O3 氧化、活性碳吸附、膜过滤等技术。 2.1 生物预处理 生物预处理是指在常规净水工艺之前增设生物处理单元，以减轻常规处理和后续深度处 理过程的负荷，减少DBPs 的含量。目前，国内外已进行研究并投入运行的生物预处理方法 主要有：曝气生物滤池法，生物接触氧化法和生物流化床法。各种生物预处理工艺常选用不 同的惰性介质（如石英砂、陶粒、塑料蜂窝管填料和弹性立体填料等）作为生物载体，在水 中溶解氧充足的条件下利用微生物氧化分解水中有机质、氨氮等污染物。脱氮是生物预处理 主要目的，但微生物对NOM 也有一定去除效果，特别是小分子量、水溶性有机物。通常生 物预处理对CODMn 的去除率可达10～30%，对NOM 中的小分子物质（如藻毒素）去除效 果达到80～90%。同时生物预处理还可以降低水中胶体物质的Zeta 电位，使水中的胶体颗 粒更加容易脱稳凝聚，便于后续混凝处理。 但是 Ames 试验表明，生物预处理工艺对水中致突变物质的去除效果并不显著[5]。通过 GC-MS 分析，在经过生物预处理的引滦水中检测到59 种有机物质，去除了原水中