稀土元素的分离 1.ppt

* * 无机化学 精品课程 第二十五章 f区金属 （锕系元素） 2011年7月4日，星期一 第三十一次课 2010~2011学年第二学期 化学系2010级应化专业 第25章 f区金属 镧系与锕系金属 25-2稀土元素 25-3锕系元素 精品课程 无机化学 25-2 稀土元素 由于稀土元素性质相似，所以常共生于同种矿物中。按其存在形态，主要有三种类型的矿源： (1)稀土共生构成独立的稀土元素矿物。 (2)以类质同晶的形式分散在方解石、磷灰石等矿物中。 (3)呈吸附状态存在于粘土矿、云母矿等矿物中。 稀土元素：指周期表中镧系元素和IIIB族中的钇共15种元素。 一、稀土元素的分布、矿源及分组 精品课程 无机化学 根据稀土元素性质的递变情况将稀土元素分组有以下几种情况： (1)从原子的电子层构型以及它们的原子量的大小把稀土元素分成两组：即铕以前的镧系元素叫做轻稀土元素或称铈组元素；把铕以后的镧系元素加上钇叫做重稀土元素或称钇组元素。 (2)按照稀土元素硫酸盐溶液与Na2SO4等生成的稀土元素硫酸复盐在水溶液中的溶解度可把稀土元素分为三组：即镧到钐的硫酸复盐难溶，称为铈组；铕到镝的硫酸复盐微溶，称为铽组；钇及钬到镥的硫酸复盐易溶，称为钇组。也有人把铽组称为中稀土元素。 精品课程 无机化学 二、稀土元素的分离 1、铈的氧化分离法： 铈是稀土元素中最易氧化成四价的，铈的氧化分离就是利用+IV氧化态铈的碱性远比+III氧化态的稀土金属的碱性弱，因而易生成氢氧化物沉淀，并从+III氧化态的稀土元素中分离出来。 2、钐、镱、铕的还原分离法： 钐、镱、铕的还原分离法是利用钐、镱、铕在水溶液中+III氧化态还原为+II后与+III氧化态稀土元素在性质上的差异，将+II氧化态的钐、镱、铕与其它+III氧化态稀土元素进行分离。常用金属还原法（如Zn粉、Mg粉以及Na、Li等作还原剂）；汞齐还原法（如锌汞齐、钠汞齐）以及电解还原法。 精品课程 无机化学 三、稀土金属配合物 1.含氧配体的稀土金属配合物 稀土金属配合物的特征配位原子是氧。稀土为亲氧元素，可以与很多含氧的配体如羧酸、β－二酮、含氧的磷类萃取剂等生成配合物。 2.含氮配体的配合物 稀土与氮的亲和力小于氧，很难得到单纯含氮的配合物。利用具有适当极性的非水溶剂可以得到一系列含氮配合物。如[Ln(phen)4](ClO4)3、 [La(bipy)2(NO3)3 ] 等。 精品课程 无机化学 3.稀土与同时含氮和氧原子配体生成的配合物 应用较多的有： 稀土氨基酸配合物。如配体为甘氨酸、丙氨酸。 用于离子交换分离的氨羧配位剂EDTA（乙二胺四乙酸）、DTPA（二乙基三胺五乙酸） 4.稀土与大环配体生成的配合物 大环配体中有非常重要的一类含氧配体：冠醚和穴醚。它们与稀土形成的配合物有着非常广泛的应用。 5.稀土与碳σ键金属有机配合物 稀土金属有机配合物的研究是目前非常活跃的领域。这些配合物成功地应用在烯烃的均相聚合的催化剂，还可以用于合成橡胶等。 精品课程 无机化学 四、稀土元素及其化合物的应用 由于稀土元素具有许多优良的物理性质和化学性质从而得到广泛的应用，目前以成为现代尖端科学技术不可缺少的特殊材料。 1.在石油化工中的应用 2.在冶金工业上的应用 3.在玻璃、陶瓷工业中的应用 4.稀土发光材料 5.稀土磁材料 6.在其它领域中的应用 精品课程 无机化学 25-3 锕系元素 锕系元素又称5f过渡系，是周期表中锕Ac到铹Lr的15种元素，都具有放射性。 （锕Ac、钍Th、镤Pa、铀U、镎Np、钚Pu、镅Am、锔Cm、锫Bk、锎Cf、锿Es、镄Fm、钔Md、锘No、铹Lr） 一、锕系元素的通性 价电子构型：5f0-146d0-17s2 精品课程 无机化学 1、电子构型 5f14 6d1 7s2 Lr 铹 103 5f14 7s2 No 锘 102 5f13 7s2 Md 钔 101 5f12 7s2 Fm 镄 100 5f11 7s2 Es