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电解金属锰浸出渣有价金属回收及综合利用

Mn (NH4)2SO4 Ca Mg Fe Cu Co Ni Cr As Pb Cd SiO2 37.82 g/L 91.82 g/L 1.5 g/L 32.72 g/L 4.54 0.88 3.22 1.74 1.0 0.22 3.62 0.20 120 表4 洗渣液化学成分(mg/L) 洗液成分 工艺流程 图3 醋酸锰制备原则工艺流程图 结果与讨论 在纯净硫酸锰溶液中加放碳酸氢铵沉淀溶液中的锰,得到碳酸锰沉淀,用水洗涤碳酸锰,得到高纯碳酸锰,其化学成分如表8所示。 醋酸锰制备 表8 碳酸锰化学成分(ppm) Mn Fe Cu Co Ni Pb Zn Ca Mg Cd Cr As Hg 41.54% 6.5 5 6 6 5 6 8 12 5 4 0.3 未检到 准确称取一定重量的高纯碳酸锰置于反应器中,缓慢加入醋酸水溶液,反应结束后,根据溶液中SO42-的量,加入一定量的醋酸钡溶液沉淀SO42-,沉淀过滤,滤液浓缩结晶、烘干,得到高纯醋酸锰产品,产品质量如表9所示。 表9 醋酸锰产品质量(ppm) Mn(CH3COO)2·4H2O Fe Cu Co Ni Pb Zn Hg Ca Mg SO42- Cl- 99.1% 4 2 3 3 4 5 0.1 8 13 0.01% 0.008% 小结 醋酸锰质量分析结果表明,用该工艺制备的醋酸锰主金属成分高、杂质含量低,品质优良。 3 1 沉锰余液成分 沉锰余液 (NH4)2SO4 115.94g/L,Ca 0.70g/L,Mg 24.10 g/L 沉锰余液主要化学成分 工艺流程 图4 氨水制备原则工艺流程图 结果与讨论 实验条件:氢氧化钙用量 理论量1.2倍,煮沸时间 1hr。 实验结果如下: 氨水制备 回收氨余液 NH4+300mg/L,SO42- 2.18g/L,Ca 630.8mg/L,Mg 1.25g/L 沉淀 O 50.8%,Na 0.058%,Mg 6.849%,Al 0.0718%,Si 0.11%,S 17.38%,Cl 0.0521%,K 0.031%,Ca 24.14%,Ti 0.007%, Mn 0.404%,Fe 0.0592%,Cu 0.004%,Sr 0.0121% 小结 从结果看出,沉淀母液中NH4+的含量小于300mg/L,基本以氨气形式挥发,只要经过有效收集,则可通过该方法将沉锰余液中的硫酸铵以氨水的形式回收;经处理后,母液中的SO42-、Ca2+、Mg2+含量都比较低, SO42-、Ca2+、Mg2+基本以沉淀形式从母液中分离出来,母液可循环使用。 3 1 电解金属锰浸出渣有价元素回收及综合利用 2011年8月6日 中国 ? 宁夏 ? 银川 主要内容 电解金属锰浸出渣洗涤工艺研究 3 1 2 3 3 4 结论 采用带式过滤机直接过滤矿浆,可进行连续逆流洗涤锰渣,渣中水溶性锰的回收率可达85%。 用电解金属锰浸出渣洗渣液为原料,制备高纯硫酸锰、高纯醋酸锰,工艺简单可行,生产成本低,产品质量高。 利用菱锰矿浸出渣碳铵分离锰镁所得沉锰余液,将其中的硫酸铵以氨水的形式回收,并用于电解金属锰生产工艺,且母液中的SO42-、Ca2+、Mg2+则以沉淀形式从母液中分离出来,母液可循环使用。 采用带式过滤机洗涤电解金属锰浸出渣,减少废渣中重金属锰及氨氮对环境的影响,同时回收有价元素锰和氨氮并进行综合利用,具有重大环境效益和经济效益。 资源现状 我国电解锰生产能力在增长迅猛,总能力达到220万t,按开工率70%计年产量也有154万t,若全部采用国产碳酸锰矿石则需要1400万t含Mn 15%的矿石,资源和采矿能力都难以满足需求,因此在全国范围内生产电解锰所需的贫碳酸锰矿石供应都非常紧张,价格居高不下。 因而采用电解金属锰浸出渣洗涤工艺,不仅减少废渣中重金属锰及氨氮对环境的影响,同时回收有价元素锰和氨氮并进行综合利用,具有重大环境效益和经济效益。 技术现状 电解金属锰生产原料为菱锰矿,采用菱锰矿酸浸-软锰矿氧化除铁-SDD硫化沉淀除重金属-电解工艺。 电解金属锰技术在不断发展和完善,浸出工序由高温浸出改为常温浸出,降低了能耗,在低品位菱锰矿利用方面取得了较大的突破;氧化除铁工艺部分企业开始使用空气或H2O2氧化替代软锰矿,降低了生产成本并改善了操作环境;电解工序合理缩短了同(名)极距,降低了直流电耗,先进企业的直流电耗长期稳定在6000±100kWh/t,最好的直流电耗达到了5700kWh/t,总电耗也由7000kWh/t降低到了6700kWh/t。金属回收率含Mn18%的碳酸锰矿石可以达到82%以上。有部分企业开发并使用了新型的无硒电解添加剂和无铬钝化工艺,提高了产品质量并有利于环境保护,工艺设备

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