有机化学 第11章 含氮化合物.ppt

Ⅰ. 硝基化合物\物理性质 化学性质 \ 3.硝基对芳环……影响 化学性质 \ 3.硝基对芳环……影响 Ⅱ. 胺\命名\简单胺 Ⅱ. 胺\重要代表物 甲胺（CH3NH2） 己二胺（H2N(CH2)6NH2）尼龙-66 苯胺（） * 第十一章：含氮化合物 硝基化合物物理性质化学性质 胺结构与命名物理性质化学性质重要代表物 分类 R-NO2 脂肪族硝基化合物 Ar-NO2 芳香族硝基化合物 Ⅰ. 硝基化合物 R-NO2 N O O R 分子中含有硝基（-NO2）， 可看作烃分子中的氢原子被硝基取代后的产物。 R N O O .. ： ： ： ： .. . × × × × × Ar-NO2 硝基乙烷 2-硝基丙烷 2-甲基-2-硝基丙烷 对硝基甲苯 2,4,6 -三硝基甲苯(TNT) CH3CH2NO2 CH3-CH-CH3 NO2 - CH3 CH3-C-CH3 NO2 - - CH3 - NO2 - -NO2 NO2 - CH3 - O2N- Cl Cl-C-NO2 Cl - - 三氯硝基甲烷 硝基化合物的命名与卤代烃类似，以硝基作为取代基，烃作母体。 Ⅰ. 硝基化合物\命名 硝基是一个强电负性基团，硝基化合物的极性也较强，具有特性为： ② 多硝基化合物有爆炸性 ③ 有很多硝基化合物有强烈的香味，但有毒性。 ① 分子间的偶极作用力较大，沸点很高。(比相应卤代烃和 亚硝酸酯高) TNT 炸药 -NO2 NO2 - CH3 - O2N- -NO2 NO2 - O2N- TNB 炸药 m.p. 80.8℃ m.p. 112℃ 常用还原剂：Fe 、 Sn 、 Zn + HCl R-NO2 R-NH2 Zn + HCl R-NO2 + H2 R-NH2 + H2O Ni 化学性质\ 1.还原 含有α-H 的伯、仲硝基化合物能慢慢溶于NaOH等强碱溶液。 R2CHNO2 + NaOH （ R2CNO2 ）Na + H2O - + 仲硝基化合物 化学性质 \ 2.酸性 NaOH O ONa — R-CH=N + H2O R-CH2-N R-CH=N 酸式 O O = O OH — 硝基式（假酸式） 由于硝基的吸电子性，使其α-H的脂肪族硝基化合物有一定的酸性，其酸性强弱则随α-碳上取代基增多而增加。 CH3-NO2 10.2 CH3CH2-NO2 8.5 CH3CH-NO2 7.8 CH3 pka - （1）对邻、对位上卤原子的影响 OH - Cl - + NaOH 360℃ 高压 Cl - -NO2 + NaHCO3 130℃ OH - -NO2 Cl - -NO2 NO2 - + NaHCO3 100℃ OH - -NO2 NO2 - Cl - -NO2 NO2 - + NaHCO3 O2N- 35℃ OH - -NO2 NO2 - O2N- 由于硝基的极强的吸电子作用，使苯环上电子密度降低，这样与氯相连的碳便易于受亲核试剂的进攻而发生取代反应。 （2）对酚的酸性的影响 OH - OH - -NO2 OH - -NO2 OH - -NO2 NO2 - O2N- OH - -NO2 NO2 - Pka： 10 8.0 7.21 Pka： 7.15 4 0.38 OH - NO2 - 按烃基不同分 脂肪胺 芳香胺 R-NH2 N H 2 按氨所连烃基数目分 R-NH2 （伯胺或一级胺） R-N-H R （仲胺或二级胺） R-N R R R4N X （叔胺或三级胺） （季铵盐） + - Ⅱ. 胺\分类 甲胺 乙胺 对甲基苯胺 苯胺 H2NCH2CH2NH2 (CH3)2NH (C2H5)3N N H 二苯胺 乙二胺 二甲胺 三乙胺 由简单烃基组成的胺，按其所有含烃基的名称命名为某胺: CH3NH2 CH3 H2N CH3CH2NH2 N H 2 甲乙胺 甲乙丙胺 二甲乙胺 有不同取代基时，则按基团由小到大的顺序排列在前面: CH3NHC2H5 CH3CH2CH2-N CH2CH3 CH3 CH3 N-C2H5 CH3 芳香仲、叔胺，应在基字前冠以“N”字。 N-甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺